第5节 化学平衡.pptVIP

§5.1 化学反应的方向及平衡条件 1. ?rGm与?的关系，平衡条件 §5.2 理想气体化学反应的等温方程及标准平衡常数 1.理想气体化学反应的等温方程 3. 相关化学反应K?之间的关系 4.有凝聚态物质参加的理想气体化学反应 5. 理想气体反应平衡常数的其他表示法 §5.3 平衡常数及平衡组成的计算 2. 标准平衡常数K?的测定及平衡组成的计算 §5.4 温度对标准平衡常数的影响 2.?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式 3.?rH?m为温度的函数时范特霍夫方程的积分式 §5.5 其他因素对理想气体化学平衡移动的影响 1.压力对理想气体反应平衡移动的影响 2.惰性组分对平衡移动的影响 3.增加反应物的量对平衡移动的影响 §5.6 真实气体反应的化学平衡 §5.7 混合物和溶液中的化学平衡 1 ? 增加压力，反应向体积减小的方向进行。 因为 当 时，压力增大， 增大，平衡右移。 当 时，压力增大， 减小，平衡左移。 例如 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 增大压力平衡向左进行 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 增大压力平衡向右进行 例题 298K时，正辛烷C8H18（g）的标准燃烧焓是–5512.4 kJ·mol–1 ，CO2(g)和液态水的标准生成焓分别为–393.5和–285.8 kJ·mol–1 ；正辛烷，氢气和石墨的标准熵分别为463.71，130.59和5.69 J·K–1·mol–1。 　　⑴ 试求算298K时正辛烷生成反应的K?。 　　⑵ 增加压力对提高正辛烷的产率是否有利？为什么？ 　　⑶ 升高温度对提高其产率是否有利？为什么？ 　　⑷ 若在298K及标准压力下进行此反应，达到平衡时正辛烷的物质的量分数能否达到0.1？若希望正辛烷的物质的量分数达0.5，试求算298K时需要多大压力才行？ 解：　　对于正辛烷的生成反应： 　　 　8C(s) + 9H2(g) → C8H18(g) 从题中条件可以求此反应的?rH?m、?rS?m即可求?rG?m ⑴ ?rH?m =[8?(–393.5) + 9?(–285.8) –5512.4] kJ·mol–1 = –207.8 kJ·mol–1 ?rS?m = [463.71 – 9?(130.59) – 8?5.69] J·K–1·mol–1 　　　 = – 757.12 J·K–1·mol–1 　 ?rG?m = ?rH?m –T?rS?m =17.8 kJ·mol–1 　　　　　　　 lnK? = – ?rG?m /RT 　 　　　　　　K? = 0.000754 　　 　8C(s) + 9H2(g) → C8H18(g) ⑵ 因为 ?Vm 0，所以增加压力有利于正辛烷的生成 ⑶ 因为 ?H?m 0，所以升高温度不利于正辛烷的生成 ⑷ 若 yC8H18= 0.1 、yH2 = 0.9 、p = p? 　 Jp= (yC8H18 p/p?) /( yH2 p/p? )9= 0.258 0.000754 所以正辛烷的摩尔分数达不到0.1 　　　　若 yC8H18= 0.5 yH2= 0.5 K? = (p/p? )–8 ? yC8H18 /( yH2)9 = (p/p? )–8/(0.5) 8= 0.000754 　　　　　　p =491.3 kPa 设平衡时，组分B为nB ，惰性组分为n0 ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加，平衡右移。 加入惰性组分，平衡向分子数增加的反应方向移动。 例如 C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) 乙苯 苯乙烯 ??B0 加入大量水蒸汽，有利于正向进行，转化率提高 又如 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) ??B0 加入惰性组分对正反应不利，转化率降低。 例题 设某一温度下，有一定量的PCl5(g)，在p?,体积为 1升的条件下达到平衡，离解度为50％，说明下列情况下，PCl5(g)的离解度是增加还是减少？ 　　⑴ 使气体总压降低，直到体积为2升 　　⑵ 恒压下通入N