第35讲 第6章5 降解、分解、老化.pdf

6.5 聚合物的降解、分解、 老化及防老 6.5.1 聚合物的降解 所谓降解，系指大分子主链断裂并导致聚合度降低的过程。 1）降解机理： 无规降解和连锁降解两类。 降解反应类型 无规降解 连锁降解 聚合物类型 含杂链的缩聚物 碳链加聚物 降解开始部位 主链杂原子 主链链端或链中 降解反应机理 逐步可逆平衡 连锁不可逆 降解中间产物 稳定存在可分离 不稳定、无法分离 降解最终产物 大小不等的低聚物 可最后生成单体 导致降解的原因 水、酸等化学试剂 氧热光辐射等物理因素 对聚合度的影响 总体聚合度降低 未降解分子聚合度不变 2）降解类型 1．热降解： 用标准条件下加热失重50 %的温度来评价。 所规定的标准条件是： 第一，处于真空中，避免空气中氧的参与； 第二，加热必须采用程序梯度升温，升温速度必 须足够缓慢； 第三，加热时间控制在40 分钟，而此时聚合物 的热失重率应刚好达到50 %。 100 1. PVC; 80 2. PMMA; 2 3 4 5 6 60 3 聚异丁二烯 1 40 4. PS; 20 5. PAN; 6. PTFE. 200 250 300 350 400 450 500 温度，℃ 图6-1 热塑性聚合物的热失重曲线 热降解行为分为下列三种类型： 第一类——主链断裂型,如PMMA、聚异戊二烯、PS等。 第二类——侧基反应型，如 PVC、 PAN 等。 第三类——主链、侧基同时反应型，热固性树脂均属此 类。 100 4 80 1.聚硅酮; 3 60 2. 酚醛树脂; 2 3. 聚酯树脂; 40 4. 环氧树脂. 20 1 400 600 800 1000 1200 温度，℃ 图6-2 热固性聚合物的热失重曲线 表6-4 一些常见聚合物的热降解参数