误差分析和滴定分析概论.pptVIP

（3）化学计量点时——溶液呈中性 [H+]=1.00×10-7 mol/L pH=7.00 （4）化学计量点后——NaOH过量 当滴入20.02mol/L 的 NaOH溶液，相对误差为+0.1%时： pOH=4.30 → pH=9.70 逐一计算对应pH，以加入NaOH溶液的ml数对相应的pH值作图的滴定曲线。 酚 酞 甲基红 甲基橙 2. pH 突跃范围及其影响因素 pH 突跃范围：化学计量点前后滴定由不足 0.1% 到过量0.1% 范围内溶液 pH 值的变化范围 此范围是选择指示剂的依据。 影响突跃范围的因素：酸浓度(c)↑→ (pH )突跃范围↑。 3. 指示剂的选择 0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHCl ： 酚酞,甲基红（甲基橙） 0.01000mol/LNaOH滴定0.01000MOl/LHCl ： 酚酞, 甲基红 酚 酞 甲基红 甲基橙 二. 强碱滴定一元弱酸 1. 滴定过程中溶液pH值的计算 基本反应：OH- +HA?A- + H2O 现以 0.1000mol/L NaOH 滴定 20.00ml 0.1000mol/L HAc为例讨论： （1）滴定前：0.1000mol/L HAc 离解 c/Ka = 0.1000/1.8×10-5 400, cKa 20Kw pH=2.87 (2)滴定开始至计量点前 OH- + HAc ? Ac- + H2O 此时溶液为缓冲体系： 已知：cHAc= cNaOH=0.1000 mol/L 当滴入19.98mL NaOH，即相对误差为-0.1% 时: (3) 化学计量点时：0.05 mol/L Ac- 溶液的水解。 CAc Kb20Kw pOH=5.28 pH=8.72（此时溶液呈弱碱性） (4) 化学计量点后 过量的 NaOH 抑制了Ac-的水解： Ac- + H2O ? HAc + OH- pH 决定于过量的NaOH浓度，当滴入20.02mL NaOH溶液时，即 相对误差为+0.1%时： pOH=4.30, pH=9.70 按照上述方法可逐一计算出其它各点的pH 值，以加入NaOH溶液的ml数对相应的pH值作图的滴定曲线。 2. 酸碱反应——两个共轭酸碱对共同作用的结果 例：HCl在水溶液中的离解，作为溶剂的水分子同时起着碱的作用： HCl + H2O ? H3O+ + Cl- 简写为： HCl ? H+ + Cl- 例： NH3 与 H2O反应,作为溶剂的水分子同时起着碱的作用： NH3 + H2O ? OH- + NH4+ 3. 溶剂的质子自递反应 H2O 及能给出质子，又能接受质子，这种质子的转移作用在水分子之间也能发生： H2O + H2O? H3O+ + OH- 质子自递反应——溶剂分子之间发生的质子传递作用。此反应平衡常数称为溶剂的质子自递常数(KS)。 H2O：KS = [H3O+][ OH-] =KW =1.0 10-14 (25℃) pKW =14 其它溶剂如：C2H5OH C2H5OH + C2H5OH = C2H5OH2+ + C2H5O- KS = [C2H5OH2+][ C2H5O-] = 7.9 × 10-20 (25℃) 4. 酸碱强度 酸碱强度取决于：酸碱本身的性质和溶剂的性质。 在水溶液中：酸碱的强度取决于酸将质子给予水分子或碱从水分子中夺取质子的能力的大小，通常用酸碱在水中的离解常数大小衡量： HAc + H2O ? H3O+ + Ac- NH3 + H2O ? OH- + NH4+ 二. 酸碱平衡体系中各型体的分布系数 1. 几个概念 分析浓度、平衡浓度、酸的浓度、酸度、弱酸碱的分布系数。 (1) 分析浓度（c）：单位体积溶液中含(酸或碱)的量物质的量浓度，即总浓度。简称浓度。 (2) 平衡浓度[ ]：平衡状态时，溶液中真实存在的各种型体的浓度。单位同上。 例：HAc 溶液中：平衡浓度：