钴酸锌微纳结构和超级电容性能的探究.doc

钴酸锌微纳结构和超级电容性能的研究 1、相关定义 1.1、超级电容器的定义及特点 超级电容器,又名超大容量电容器、电化学电容器或双电层电容器,具有传统静 电容器的环保、寿命长的优点。其与电池的本质区别在于,电池在充放电时,要经 历相变,即反应动力学与热力学不可逆;而双电层电容器只有静电荷的重新分布, 没有经历相变,即反应可以过程。其与燃料电池、电池、传统电容器的性能对比如 图1.1 所示[1,2]。 图 1.1 电容器、超级电容器、电池及燃料电池的能量密度和功率密度的对比关系图 [1,2] Fig.1.1 Comparisonofspecific energyandspecificpowerofelectrolyticcapacitors, supercapacitors,batteries, andfuelcells[1,2] 2 宁波大学硕士学位论文 然而,除非传统静电电容器的体积非常大,否则其所能存储的能量只能达到微 法拉数量级,也就是说,电能存储密度很低。但是,超级电容器所存储电荷能力非 常强,即存储能力十分强大,比传统静电电容器高出 3~4 个数量级。和电池及燃料 电池相比,超级电容器在储能过程中不发生化学反应,能量的储存与释放主要是通 过物理吸附/解析来实现的,因此,整个过程中,电极和电解液基本上不会老化,因 而其使用寿命非常长。表 1.1 是电池、静电电容器与超级电容器的器件性能参数比较 [1,3]: 表1.1 电池、静电电容器与超级电容器的性能参数比较[1,3] Table.1.1 Comparisonofsupercapacitors,battery, andelectrolyticcapacitor[1,3] 性能参数 电池 静电电容器 超级电容器 能量密度(Wh/kg) 10-100 10000 500-10000 放电时间 0.3-3h 10-6-10-3s 10-120s 充电时间 1-5h 10-6-10-3s 10-120s 充放电效率(%) 70-85 ~100 85-98 循环寿命(次) ~1000 ∞ 50万 使用温度() -20-50 / -40-70 从表中可以看出,作为新型储能器件的超级电容器具有以下优点[1,4,5]: (1)高比能量。 目前,活性炭基超级电容器的能量密度可以达到5~15 Wh/kg。 (2)具有非常高的比功率。 活性炭基超级电容器的功率密度可以达到 500~10000 kW/kg, 可以在短时间内输出上百安培的电流。 (3)充电速度快。活性炭基超级电容器可以大电流放电,其充电可以瞬间完成, 即能在几十秒至几分钟内完成充电过程,而蓄电池需要数小时完成充电。这是因为 超级电容器的整个双电层充放电是在电极表面完成的物理吸附/脱附过程,且只有静 电荷的重新分布,没有经历相变,即反应过程是快速可逆的电化学过程。 (4)循环寿命长。活性炭基超级电容器的恒流充放电过程是物理过程,不涉及任 何化学反应,具有良好的可逆电化学过程。 (5)使用温度范围广。活性炭基超级电容器的使用温度范围为-40~70,在充放 电过程中,整个双电层充放电是在电极表面完成的物理吸附/脱附过程,且只有静电 3 石墨烯及其在活性炭基超级电容器中的性能与应用 荷的重新分布,没有经历相变。因此,容量随温度衰减较小,而在低温下,其储存 容量仍较高。 (6)免维护,绿色环保。超级电容器的电极材料多为碳材料且本身不存在化学反 应,无重金属和其他有害化学物质。 1.2、超级电容器的概念及分类 超级电容器(supercapacitor)是近年来广为关注的新型能源器件[22]。超级电容 5 器是通过电解质离子与电极之间的双电层效应或氧化还原反应实现电荷储存。目 前超级电容器的分类方法并未统一,从事超级电容器研究的权威专家 B.E.Conway 曾 将 这 种 介 于 介 质 电 容 器 和 二 次 电 池 之 间 的 装 置 称 为 电 化 学 超 级 电 容 器 (Electrochemical capacitors)。它可以分为两类,一类是双电层电容器,它的电能 储存原理是在电极/溶液界面通过电子、离子或偶极子的定向排列产生的双电层电 容;实际上对于双电层电容器而言,其电极材料也并非局限于碳材料,而且或多 或少的会有电化学氧化还原反应。另一类电容器是法拉第赝电容器,它的电能储 存原理是在电极表面或体相中的两维空间或准两维空间,电极活性物质进行欠电 位沉积、发生高度可逆的吸附/脱附或氧化还原反应,产生和电极电位有关的法拉 第准赝电容,。另外基于二维或准二维材料表面的欠电位沉积或氧化还原过程的 法拉第赝电容器也包括部分的双电层容量[23-31]。 1.3、超级电容器的概念及特点 超级电容器[1-2]又被称作电化学电