直接甲酸燃料电池的研究进展 - 应用化学.PDFVIP

第２７卷 第８期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．８ ２０１０年８月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｕｇ．２０１０ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 综合评述殝 檵檵檵檵 直接甲酸燃料电池的研究进展 沈娟章　杨改秀　唐亚文　陆天虹 （南京师范大学化学与环境科学学院　南京２１００９７） 摘　要　近年来，直接甲酸燃料电池（ＤＦＡＦＣ）的研发取得了很大的进展，已有报道用Ｐｄ作阳极催化剂的 ２ ＤＦＡＦＣ的最大能量密度为０２５Ｗ／ｃｍ，很接近于以氢为燃料的质子交换膜燃料电池（ＰＥＭＦＣ），表明ＤＦＡＦＣ 有很好的发展前景。综述了ＤＦＡＦＣ的研究进展、甲酸电氧化机理、阳极复合催化剂性能提高的原因和机理、 ＤＦＡＦＣ存在的主要问题，并对其发展进行了展望。 关键词　直接甲酸燃料电池，化学原理，阳极催化剂，钯催化剂 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）０８０８６９０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０７２６ 以氢气为燃料的质子交换膜燃料电池（ＰＥＭＦＣ）被普遍认为是有发展前途的燃料电池，许多公司和 研究组长期以来一直致力于ＰＥＭＦＣ的研发，然而ＰＥＭＦＣ存在一些不易克服的问题，如价格高、无合适 ［１２］ 的氢源、零度以下结冰和寿命短等，因此一直未能产业化 。于是又开始研究以液体燃料甲醇代替氢 气作燃料的直接甲醇燃料电池（ＤＭＦＣ），但是经过２０年左右的研究，逐步发现ＤＭＦＣ也存在一些重大 ［３４］ 的问题，如甲醇不易电催化氧化、容易透过Ｎａｆｉｏｎ膜而使电池性能下降、有毒等，使研发受到限制 。 由于ＰＥＭＦＣ和ＤＭＦＣ的上述缺点，使得最近几年人们对用甲酸代替甲醇作燃料的直接甲酸燃料电池 ［５６］ （ＤＦＡＦＣ）的兴趣逐渐增加，ＤＦＡＦＣ有很多优点 ，如甲酸无毒，被美国食品局和药品监督管理局列为 ［７］ 安全的食品添加剂 ；甲酸不易燃，存储和运输安全方便；甲酸的电化学氧化性能比甲醇好很多；用甲 酸作燃料时，甲酸的浓度可高达１０ｍｏｌ／Ｌ，而甲醇的最佳浓度在２ｍｏｌ／Ｌ左右。因此，虽然甲酸的能量密 ６ 度为６２６４×１０Ｊ／ｋｇ，约是甲醇的１／３，但由于甲酸使用的浓度比甲醇高５倍左右，所以ＤＡＣＦＣ的能量 ［６］ 密度反而比ＤＭＦＣ高３倍左右 ；甲酸是一种电解质，有利于增加阳极室内溶液的质子电导率。由于质 子交换膜中的磺酸基团与甲酸阴离子间有排斥作用，因此，甲酸对Ｎａｆｉｏｎ膜的渗透率比甲醇小一个数量 ［８９］ ［１０］ 级 ；ＤＦＡＦＣ比ＤＭＦＣ有更高的电动势 ；甲酸的电化学氧化可通过直接途径进行，所以催化剂不易 中毒；甲酸的最佳工作浓度在１５ｍｏｌ／Ｌ，此时，其冰点较低，所以ＤＦＡＦＣ可以在低温下工作。 ［１１］ 早在１９９６年，Ｓａｖｉｎｅｌｌ研究组就提出了ＤＦＡＦＣ ，但一直到２００２年，Ｍａｓｅｌ研究组报道了甲酸是 ＰＥＭＦＣ的最好燃料，并制备了用Ｐｔ作阳极催化剂的第一台ＤＦＡＦＣ样机，ＤＦＡＦＣ才开始受到重视［１２１３］， 此后，有关ＤＦＡＦＣ的报道日益增加。开始时所研究的阳极催化剂主要是Ｐｔ基催化剂，在Ｍａｓｅｌ研究组 发现Ｐｄ催化剂对甲酸氧化的电催化活性比Ｐｔ催化剂好后，Ｐｄ催化剂开始受到重视［１４１５］，有关ＤＦＡＦＣ