含磷腈阻燃环氧树脂的合成及其性能研究.pdfVIP

2014 年中国阻燃学术年会论文 湖北 襄阳 含磷腈阻燃环氧树脂的合成及其性能研究 徐广锐，许苗军，李斌* （东北林业大学阻燃材料分子设计与制备黑龙江省重点实验室） 摘 要 本论文以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛、环氧氯丙烷为原料成功合成了一种新型含磷腈环氧树脂 (CTP-EP) 。通过FTIR ， 1H-NMR测试对产物的化学结构进行了表征。热重分析（TGA ）结果表明CTP-EP起始热 分解温度（质量损失为5 wt%时）为311°C，700°C时的残炭量为40.5 wt% ，具有良好的热稳定性和优异的成炭性 能。采用二氨基二苯甲烷(DDM) 、二氨基二苯砜(DDS)和间苯二胺(mPDA)对合成的产物进行固化, 3.0mm 和 1.6mm厚度样条均能通过UL-94 V-0级测试，氧指数达到了30% 以上。通过锥形量热(CONE)对固化物燃烧行为结 果表明CTP-EP 固化物在燃烧过程中热释放速率、热释放量、烟释放量等参数显著降低。该含磷腈型环氧树脂具 有优异的自阻燃性能。 关键词 环氧树脂，环三磷腈，阻燃性能，热稳定性，燃烧行为  1 引言 环氧树脂以其良好的力学性能、优异的耐化学性、较高的强度、优越的电绝缘性能以及较低 的制造成本而广泛应用于表面涂层、胶黏剂、机械、建筑、电子/ 电气工业等生活生产的很多领 [1-3] [4] 域 。一般的通用环氧树脂属于易燃材料，其极限氧指数仅为 19.8%，存在巨大的火灾隐患 ， 因此环氧树脂的应用受到了极大的限制。长期以来，卤系阻燃剂以其良好的综合性能和性价比而 被广泛应用。但是，该类阻燃剂在燃烧时产生大量的浓烟和刺激性的有毒气体，对环境和人类健 康造成极大危害，因此其应用受到了很大程度的限制[5,6] 。  环氧树脂的阻燃技术朝着高效、低烟和低毒方向发展，人们开始研究含氮、硅、磷等非卤族 元素阻燃，并开发出了一系列含氮、硅、磷等类型的无卤阻燃剂和协同阻燃体系[7-10] 。在众多的 阻燃剂中，含磷阻燃剂具有阻燃效率高、燃烧过程中无有毒有害物质产生等优点，受到人们的广 泛关注，成为阻燃环氧树脂的研究热点[11-14] 。但含磷阻燃环氧树脂还存在一些问题，阻燃效率可 以进一步的提高，添加型的含磷阻燃剂与聚合物基体的相容性问题以及材料的热稳定性及耐水性 能差等问题。  磷腈化合物作为一种具有高热稳定性的磷氮类阻燃剂，受到越来越广泛的重视。磷腈分子结 构中的氯原子被其它有机基团取代可以制得有机磷腈化合物及系列磷腈的衍生物，兼具有机物和 无机物的优异性能。研究表明，磷腈中的 P-N 协同体系具有很好的阻燃性能，对聚合物材料具有                                                                * 李斌，E-mail: libinzh62@163.com  -391-    2014 年中国阻燃学术年会论文 湖北 襄阳 优良的增韧等改性功能，同时具有优良的耐水、抗氧化、热稳定和易成型加工等性能，燃烧或受 热裂解时生烟量低等优点。因此在环氧树脂阻燃领域具有良好的应用前景[15-19] 。  本文以六氯环三磷腈为起始原料，通过亲核取代、氧化和催化开环闭环反应成功合成一种含 磷腈的环氧树脂并对其化学结构进行了表征，同时研究了该合成产物的热稳定性、其固化物的阻 燃性能以及燃烧行为。 2 实验部分 2.1 含磷腈环氧树脂 CTP-EP 的合成