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配位化学基础配位化学基础 配位化学基础配位化学基础 9．9．11 配位化合物的基特征配位化合物的基特征 99．．11 配位化合物的基特征配位化合物的基特征 9．9．11．．11 配位化合物及其命名配位化合物及其命名 99．．11．．11 配位化合物及其命名配位化合物及其命名 配位化学是研究中心原子或离子 （通常是金属）与其周围的作为配位体的其 它离子或分子构成的较复杂的化合物及其性质的学科，它是化学的一个分支。它 所研究的对象称为配位化合物，简称配合物。早期称为络合物，原词 complex compounds 是复杂化合物的意思。 配合物及配离子一般表示为： 配合物： [M（L）]，[M（L）]X ，或K [M（L）] l l n n l m- 配离子： [M（L）]m+，[M（L）] l l 其中 M 为中心原子，通常是金属元素。它可为带电荷的离子，也可为中性原 子（一般应标注其氧化值）。它们具有空的价轨道，是配合物的形成体。L是配 位体，可为离子 （通常是负离子）或中性分子，配位体中的配位原子具有孤对电 子对，可提供给M 的空价轨道，形成配价键。l表示配位体的个数或配位数。[] 若带 m个电荷者为配离子，它与n个异电荷离子 X或K形成中性化合物为配合物； 若m=0，即不带电荷者为配合物。如化学组成为CoCl ·6NH的配合物表示为： 3 3 6 0 0 中心离子为Co（Ⅲ），它的价电子构型为 3d 4s 4p ，具有充满的空的价 轨道，是配离子形成体。NH是配位体简称配体，其中氮能向中心离子的空轨道 3 提供孤对电子，形成配价键 L：→M，钴-氮共享电子对，直接较紧密地结合，这 种结合称为配位。钴离子周围的六个氨分子皆通过配位原子氮向它配位，形成六 个配价键，构成具有一定组成和一定空间构型的配离子。该配离子带有三个正电 - 荷。Co（Ⅲ）的配位数为 6。 Cl在外围以静电引力与配离子结合成电中性的配 合物，称为氯化六氨合钴 （Ⅲ）。由于配体与金属离子结合得相当牢固而呈现新 的物理、化学性质，因此用方括号将其限定起来，常称为配合物的内界。带异电 荷的离子称为外界。由于内界与外界靠静电结合，因此在极性溶剂中容易解离。 NH 、HO、卤素负离子 （X-）和 OH-等具有孤对电子对的小分子或离子是常见 3 2 的经典的配体。另外，还有一类能提供配位的 π键电子的基团或分子如乙烯和苯 等也可作配体。它们被称为非经典配体。配体NH 中仅有一个配位原子氮，且仅 3 具有一对孤电子对，故只能与中心原子形成一个配价键，这类配体称为单齿配体。 当配体分子或离子中含有多个配位原子，且空间又