第1章热力学基本原理(4...).pptVIP

§2.9 标准摩尔反应焓的计算 §2.9 标准摩尔反应焓的计算 §2.9 标准摩尔反应焓的计算 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 1.6. 2 化学反应焓变的计算 1.6.2.1 由已知反应焓变求未知反应焓变 —盖斯定律 反应物 产物 2 QV＝?U 产物 1 QV，1＝?U1 QV，2＝?U2 修正盖斯定律:一确定的化学的恒容热或恒压热等于只取决于过 程的始终态，而与中间经过的途径无关。 QV=∑QV 或 Qp=∑Qp 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 1.6.2.1 由标准摩尔生成焓和标准摩尔反应焓计算 思路： 问题：绝对焓不知，且因无参照标准，则相对焓也不能规定。 出发点：反应物和生成物是由相同个数的相同元素组成 几种 稳定单质 稳定单质→1B B的标准摩尔生成焓 （稳定单质）= 0 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 标准摩尔生成焓 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态） （稳定单质）= 0 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 物质生成焓仅是个相对值，是相对于稳定单质的焓值，所以最稳定单质的生成焓等于零。 稳定单质是指定条件下最稳定的状态，如C的最稳定单质为石墨；Br2的最稳定单质是液态溴。 除了直接由单质合成的化合物的生成焓可由实验测定，但多数化合物并不能由稳定单质生成，此时可借助Hess’s Law来计算。 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 在标准压力 p°和反应温度时（通常为298.15 K） 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 例: 由标准摩尔生成焓计算25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。 解： C2H5OH(g) C4H6(g) H2O(g) H2(g) -235.10 110.16 -241.81 0 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 标准摩尔燃烧焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 完全燃烧产物 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 下标“c”表示combustion。 上标“?”表示各物均处于标准压力下。 下标“m”表示反应进度为1 mol时。 在标准压力下，反应温度时，物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓 用符号 (物质、相态)表示。 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 指定产物通常规定为： 298.15 K时的燃烧焓值有表可查。 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 利用各物质的摩尔燃烧焓求化学反应焓变： 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 反应物 产物 完全燃烧产物 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 解： 例: 由标准摩尔燃烧焓计算下列反应在25℃时标准摩尔反应焓。 (COOH)2, CH3OH (COOCH3)2 -246.0 -726.5 -1678 已知 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 使用燃烧焓数据应注意的问题 有些单质的燃烧焓就等于其燃烧产物的生成焓 O2（g）、CO2（g）、H2O（l）、SO2（g）、N2等最终燃烧产物的燃烧焓等于零 有些有机物的燃烧焓较大，而反应热或生成焓较小，使用时要注意燃烧焓数据的准确可靠性。 反应焓变值一般与温度关系不大。如果温度区间较大,在等压下虽化学反应相同，但其焓变值则不同。 在1858年首先由Kirchoff 提出了焓变值与温度的关系 式，所以称为Kirchoff 定律，有两种表示形式。 微分形式 积分形式 1.6.2.3. 反应焓与温度的关系—基希霍夫公式 1.5 热力学第一定律对化学反应的应用—热化学 （1）微分式 反应 1.5 热力学第一