第二章流体的p-v-t关系21.32.4.pptVIP

五、P R方程的混合法则 六、虚拟临界参数法 与R K 方程的混合法则相同。 ——用的是Kay规则 混合物的状态方程：P V = Z R T 虚拟临界参数法: 将混合物看成一个虚拟的纯物质，从而将纯物质对比态原理的计算方法应用到混合物。 ［方法］ 混合物虚拟临界特征参数的计算。 （2 - 56） 用Tcm、Pcm计算Trm、Prm，查普遍化压缩因子图得Zm。 （方法同纯物质） B – W - R　方程的混合规则（P24） M - H　方程的混合规则（P24） 状态方程混合规则的发展（P25） 自　学　内　容 第二章 流体的P V T关系 本 章 内 容 §2.0 引言 §2.1 纯流体的P-V-T相图 §2.2 气体的状态方程（EOS） §2.3 对应状态原理及其应用 §2.4 真实气体混合物的P-V-T关系 ----混合法则 §2.5 液体的P-V-T性质 §2.３ 对比态原理及其应用 一、引子 二、对比态原理 三、对比态原理—两参数压缩因子 四、对比态原理—三参数压缩因子 五、对比态原理—普遍化第二维里系数关系式 一、引子 --------实际气体的压缩因子Z 理气EOS： P V = R T 实气EOS ：P V = Z R T 将所有偏差全集中到 Z 压缩因子。 说明： 实气状态改变，则Ｚ随状态而变。 即Z=f（T,Ｐ)，Ｚ是个无因次状态物理量。 Ｚ的确定 ? 计算法：通过已建立的实气ＥＯＳ来进行计算； 实验法：作出Ｚ－Ｐ（Ｔ）图。 ［存在问题］： 据不同实验而得的压缩因子图或表，应用起来虽十分方便，但由于实际气体的种类十分繁多，并不是所有实际气体都有压缩因子图或表可以使用。 ［解决方法］： 　　因此人们期望通过一种更普遍化的方法，以便找到能概括更多种实际气体热力性质和适应更宽工况范围（Ｐ、Ｖ、Ｔ）的压缩因子图或表，这便是研究对比态的基本出发点。 二、对比态原理（Ｐ１7） １、对比参数 定义： 若两种不同流体的对比参数相同，则称两者处于热力学相似的状态之中。 ２、热力学相似流体 对于H2 状态点记为1，P1 V1 T1 Tr1 =T1/TcH2 Pr1=P1/PcH2 对于N2 状态点记为2，P2 V2 T2 Tr2 = T2/TcN2 Pr2=P2/PcN2 当Tr1=Tr2 ，Pr1=Pr2 时，此时就称这两种流体处于相同对比状态，在这一点H2和N2表现出相同的性质。 例如：H2 和N2这两种流体 ３、对比(应)态原理 （Ｐ１7） ( CSP -- Corresponding State　Principle ) 对比态原理：在相同对比温度、对比压力下，任何气体或液体的对比体积（或压缩因子）是相同的。 写成状态方程为：f ( Pr，Tr，Vr ) = 0　 或表示为：Vr = f ( Pr , Tr ) ——对比状态方程 van der Waals首先提出了二参数对应态原理，将vdW方程转化为对应态原理。 P17 P17(2-44) 普遍化EOS,就是用对比参数代入EOS得到的方程式,叫做普遍化EOS 普遍化EOS表现为两点： 不含有物性常数，以对比参数作为独立变量； 可用于任何流体的任一条件下的PTV性质计算。 三、对比态原理——两参数压缩因子（P17） 两参数压缩因子关联式 Zc= 0.2~0.3若Zc=0.27 已知T、P，如何计算 V ？ Tr、Pr Z 查两参数压缩因子图 V 两参数对比态原理的缺点 1、两参数CSP只能适合于简单的球形流体(如 Ar, Kr, Xe)。 2、为提高对比态原理的精度 ，引入了第三参数Zc 。 作出不同Zc下的Ｚ－Ｐr (Tr)图。由于Zc 值一般不易测准，所以在研究各种新工质的热物性时，这种方法使用受到一定的限制。 ZC用键长、对比偶极矩、偏心因子等来代替。较成功的第三参数为Pitzer提出的偏心因子 ? 。 四、对比态原理—三参数压缩因子 （P18） 1、偏心因子 ? ---以偏心因子ω为第三参数，Z = Z（Tr ,Pr , ?) ≠ -1 斜率 ? -2.3 (Ar、Kr、Xe) 斜率?-3.2 (正癸烷) 1 / Tr 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 lgPr S -1 -2 0 图2-6 对比蒸气压与温度的近似关系 非对称弹性球形分子 Pitzer发现： (1) 球形分子（非极性）Ar,Kr,Xe做logPrs～1/Tr图，其斜率相同，且在Tr=0.7时，logPr s=-1。 (2) 作非球形分子的logPrs～1/Tr线，皆位于球形分子的下面，随物质的极性增