高中化学配合物竞赛课件：配合物稳定性.pptVIP

第三节 配合物稳定性 一、配合物热力学稳定性 二、金属离子性质对配合物稳定性的影响 三、配体性质对配合物稳定性的影响 四、软硬酸碱规则与配合物稳定性 例1 解： Cu2＋+ 4NH3 ?Cu(NH3)42＋ 已知 0.1/2 6.0/2 0 解：设需NH3原浓度为x，则 AgCl ＋2 NH3 ＝Ag(NH3)2＋ ＋Cl－ K 平： x-0.4 0.20 0.20 mol·L-1 分析：Cu(NH3)42＋+Cu＝2Cu(NH3)2＋ K=? 解：根据反应Cu(NH3)42＋+Cu＝2Cu(NH3)2＋ 可推得两半反应： 正极： Cu(NH3)42＋+e＝ Cu(NH3)2＋+2NH3 负极： Cu－ e +2NH3 ＝ Cu(NH3)2＋ ??正＝ ??Cu(II)/Cu(I) = ?Cu2+/Cu+＝… ??负＝ ??Cu(I)/Cu = ?Cu+/Cu＝ … ??cuII/cuI ＝ ?cu2+/cu+＝0.159+0.0591×(-1.17) ＝0.090 ＝??正 lgK=[0.090－ (-0.122)]÷0.0591= 3.587 K=3.86×103 Ag(NH3)2 + +e＝Ag (s)+2NH3 ?? Ag(NH3)2+/Ag 标准态时：cAg(NH3)2+ ＝1.0 cNH3=1.0 cAg+= ? cAg+= cAg(NH3)2+ / K稳· c2NH3＝1 / K稳 Ag++e＝ Ag ?? Ag/Ag+=0.799 ? Ag+ /Ag = ? ? Ag+ /Ag +0.0592×lg cAg+ 配合对电极电位影响 ①标态下：2Fe3++2I－＝2Fe2++I2 自发否？ ∵ ??Fe3＋/Fe2＋ ??I2 /I－ ∴Fe3+可以氧化 I－。 例4：已知: ??I2 /I－= 0.54 V, ??Fe3＋/Fe2＋= 0.77 V ② 在上述体系中加入KCN，使cCN-=1.0 K稳[Fe(CN)6]3－= 1.0×1042 , K稳[Fe(CN)6]4－= 1.0×1035 此时反应能否自发？ 此时cFe3+= cFe2+=1/K稳II ∴氧化剂的 ?Fe3＋/Fe2＋＝ ??Fe3＋/Fe2＋+0.0592lg ＝0.77+0.0592lg ＝0.77+0.0592×(-7) ＝0.36 V 还原剂?I2/I- ＝ ??I2 /I - ＝0.54 ?Fe3＋/Fe2+ ∴此时Fe3+不能氧化I－ K稳[Fe(CN)6]3－= 1.0×1042 , K稳[Fe(CN)6]4－= 1.0×1035 例5 根据下列数据计算反应Cu(NH3)42＋+Cu＝2Cu(NH3)2＋的平衡常数, 若不考虑逐 级络合过程, 判断Cu(NH3)2＋在溶液中能否稳定存在 ? K稳[Cu(NH3)2＋]= 1010.86 K稳[Cu(NH3)42＋]= 1012.03 O2 + 2H2O + 4e－= 4OH－ ?? = 0.401 V 0.159V 0.52 V Cu2＋────Cu＋ ────Cu 正极： Cu(NH3)42＋+e＝ Cu(NH3)2＋+2NH3 ??正 负极： Cu－ e +2NH3 ＝ Cu(NH3)2＋ ??负 上电极电势与有关： Cu2＋+e＝ Cu＋ ??cu2+/cu+ Cu－ e ＝ Cu＋ ??cu+/cu 分别表示配离子、氨浓度为1时的?cu2+/cu+ ?cu+/cu ＝ ??Cu(NH3)+/Cu＝??负 * * 1.化学体系的稳定性的表征 例：Ni2+与H2NCH2COOH（HL）的反应 Ni2+ + HL ? NiL+ + H+ 金属离子与自由配体反映生成配合物的平衡常数 稳定常数（生成常数）： Ni2+ + L- ? NiL+ 一、配合物热力学稳定性 2. 稳定常数的表示方法 稳定常数： M + nL ? MLn 分步稳定常数： M + L ? ML ML + L ? ML2 累积稳定常数： 不稳定常数： 3. 配合物的稳定