仪器分析课件3-原子吸收光谱(清华2005版).pdf

紫外－可见光谱 朱永法 清华大学化学系 zhuyf@chem.tsinghua.edu.cn 2006-04-06 清华大学材料与表面组 1 课程提纲 • 紫外可见光谱简介 • 紫外光谱原理 • 影响因素 • 紫外－可见吸收光谱仪器 • 分析方法 • 科研工作中的应用 2006-04-06 清华大学材料与表面组 2 紫外-可见吸收光谱法概述 • 分子的紫外-可见吸收光谱法是基于分子内电子跃迁 产 • 生的吸收光谱进行分析的一种常用的光谱分析法。 • 分子在紫外-可见区的吸收与其电子结构紧密相关。 • 紫外光谱的研究对象大多是具有共轭双键结构的分 子。 • 200-380nm 的近紫外区，380-780nm 的可见区； • 吸收光谱的位置：谱带的跃迁能级差决定； • 吸收光谱的强度：分子能级之间的跃迁几率所决定； 2006-04-06 清华大学材料与表面组 3 紫外－可见吸收光谱的特点和用途 • 特点： – 1、仪器设备和操作都比较简单，费用少，分析速度快 – 2、灵敏度较高，最低检出限可达10-6g/ml – 3、有较好的选择性，可在多组分共存的条件下对一种 物质进行检测 – 4、精密度和准确度高。 – 5、应用范围广泛。医药、化工、环境、冶金、地质等 用途： 用途： • 有机物分子结构的鉴定； • 定量分析； • 固体材料的光学特性研究； 2006-04-06 清华大学材料与表面组 4 紫外-可见吸收光谱原理 • 分子结构与吸收光谱 • 1. 分子光谱是带状光谱 • 1)分子对电磁辐射的吸收是分子能量变化的和（电子，振 动，转动）。 E E E E + + el vib rot • 2) 溶液中相邻分子间的碰撞→分子各种能级的细微变化→ 谱带的进一步加宽和汇合→分子由气态到溶液（？） • 3) 气相中的多普勒变宽和碰撞变宽也会超过转动谱线 间的间距。 • 4) 转动和振动的能量很低，容易被包封； 2006-04-06 清华大学材料与表面组 5 电子能级和跃迁 与有机物分子紫外-可见吸收光谱有关的电子是： • 形成单键的σ电子 • 形成双键的π电子 • 非键的n 电子 • 反键电子， σ*, π* • σ* π*n πσ 2006-04-06 清华大学材料与表面组 6 电子能级和跃迁 σ→σ*跃迁: 如甲烷，λ =125 nm; max 饱和有机化合物的电子跃迁在远紫外区，小于170 nm n→σ*跃迁 n→σ*跃迁 • 含未共享电子对的取代基可发生n→σ*跃迁。如含有S， N ，O，Cl，Br，I等杂原子的饱和烃衍生物等。小于 200nm; • 杂原子的电负性越小，电子越易被激发，激发波长越长。 • 有