厦门大学 物理化学 10 特定体系的化学动力学.pdf

第10章 特定体系的化学动力学 2009-2010学年第三学期 10.1 链反应动力学 10.2 催化作用和均相催化反应动力学 10.3 多相催化反应动力学 2009-2010学年第三学期 10.1 链反应动力学 链反应动力学 链反应的种类 直链反应 支链反应 氢与氧生成水气的反应 拟定反应历程的例子 2009-2010学年第三学期 10.1 链反应动力学 链反应的种类 直链反应— 消耗一个活性质点( 自由基或自由原子)只 产生一个新的活性质点； 支链反应— 每消耗一个活性质点同时可产生两个或 两个以上的新的活性质点。 直链反应 支链反应 2009-2010学年第三学期 10.1 链反应动力学 直链反应(Chain Reaction) （）链引发（ ） 1 chain initiation 处于稳定态的分子吸收了外界的能量，如加热、 光照或加引发剂，使它分解成自由原子或自由基等 活性传递物。活化能相当于所断键的键能。 （）链传递（ ） 2 chain propagation 链引发所产生的活性传递物与另一稳定分子作 用，在形成产物的同时又生成新的活性传递物，使 反应如链条一样不断发展下去。 （）链终止（ ） 3 chain termination 两个活性传递物相碰形成稳定分子或发生岐 化，失去传递活性；或与器壁相碰，形成稳定分 子，放出的能量被器壁吸收，造成反应停止。 2009-2010学年第三学期 10.1 链反应动力学 支链反应(Chain-Branching Reaction) 支链反应也有链引发过程，所产生的活性质点一部 分按直链方式传递下去，还有一部分每消耗一个活性质 点，同时产生两个或两个以上的新活性质点，使反应像 树枝状支链的形式迅速传递下去。 因而反应速度急剧加快， 引起支链爆炸。如果产生的活 性质点过多，也可能自己相碰 而失去活性，使反应终止。 2009-2010学年第三学期 10.1 链反应动力学 氢与氧气生成水汽的反应 2H (g) + O (g) →2H O (g) 2 2 2 这个反应看似简单，但反应机理很 复杂，至今尚不十分清楚。 知道反应中的几个主要步骤和存在 如H 、O、OH和HO2等活性物质。 2009-2010学年第三学期