本讲目的为何这种结构-固体物理学.PDF

本讲目的：为何这种结构 • 第7讲视野拓展：晶体为什么 形成这样的结构？ • 结合性质第7章也不能回答 这个问题。比如对右图，第7 章的核心就是告知这是有离子 性倾向的共价结合 • 结构性质：我们更关心为何形 成如此结构。本讲借助orbital physics来阐述该问题学习 * 基本观点：原子轨道分布、填充 情况及其相互作用决定原子的近 程几何结构 10.107.0.68/~jgche/ 固体结合 1 第12讲、固体结合(第七章内容) 1. 分子轨道理论轨道物理学 2. 元素晶体 3. 其他例子 基础：orbital physics电子的轨道分布 10.107.0.68/~jgche/ 固体结合 2 10.107.0.68/~jgche/ 固体结合 3 1、分子轨道理论 • 分子中的单电子态称为分子轨道 • 分子轨道由原子轨道线性组合而成 • 由原子轨道组合成分子轨道，满足三个条件 1. 对称性匹配； 2. 能级相近； 3. 轨道最大重叠 10.107.0.68/~jgche/ 固体结合 4 a. 原子轨道 • 基础：原子薛定谔方程的解 • 原子轨道：径向*角分量(球谐函数)        r,, R r Y , nlm nl lm • 电子波函数分径向和角度部分 * 决定重叠的是价波函数作用半径和角分布部分 * 结合时已经在作用半径内，所以起作用是角分布 * 对构型，重叠起作用，由波函数的角度分部决定 * 只讨论价电子波函数角分布 * 只讨论轨道量子数l=0, 1, 2s, p , d轨道的角度部分 10.107.0.68/~jgche/ 固体结合 5 10.107.0.68/~jgche/ 固体结合 6 10.107.0.68/~jgche/ 固体结合 7 10.107.0.68/~jgche/ 固体结合 8 b. 原子轨道的相互作用 • 晶体由原子组合而成 * 原子互相靠近会形成化学键 • 成键主要是由原子外层电子间的相互作用 • 轨道物理学解释 * 晶体的几何构型(主要指局域结构) 由组成晶体原子 的电子波函数的相互作用(交迭)决定 • 轨道类型 * σ轨道 * π轨道 10.107.0.68/~jgche/ 固体结合 9 原子轨道对称性匹配 s+s s-s p +s z p +p p -p z z