自制 化学选修4 2.4 化学反应进行的方向.pptVIP

△H-T△S0????????? 反应能自发进行 △H-T△S=0????????? 反应达到平衡状态 △H-T△S0????????? 反应不能自发进行 在温度、压力一定的条件下，自发反应是向△H-T△S0的方向进行，直至达到平衡状态。 研究表明：在温度、压强一定的条件下，化学反应自发进行方向的判据是 吉布斯自由能 (1)△G = △H - T△S △G = △H - T△S ＜ 0 反应能自发进行 △G = △H - T△S ＞0 反应不能自发进行 △G = △H - T△S ＝0 反应达到平衡状态 （ G ~吉布斯自由能 T ~绝对温度) 3、复合判据（自由能变化△G） (2)反应进行方向的判断方法： 思考：很多放热反应有自发进行的倾向，是不是吸热反应就不能自发进行呢？ 2N2O5(g)＝4NO2(g)+O2(g) 　△H=+56.7 kJ/mol (NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) △H=+74.9 kJ/mol 在比如：已经学过的硝酸铵溶于水、氯化铵与氢氧化钡晶体的反应也是吸热过程。 能从焓变角度来解释吗？ NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq)==CO2(g)＋CH3COONH4(aq)＋H2O(l) △H(298 K)＝＋37.30 kJ/mol CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g) △H(298 K)＝＋178.2 kJ/mol △H(1 200 K)＝＋176.5 kJ/mol 能从熵变角度来解释吗？ 都有自发发生的理由！ 思考：在一定温度和压强下，化学反应一定不能向着熵减少的方向自发进行吗？ 课本Ｐ.35: -10 ℃的水结冰 Ag++Cl- =AgCl↓ NH3+HCl=NH4Cl 为什么能自发发生？ 都有自发发生的理由！ (3)过程的自发性只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件，其发生腐蚀过程的自发性是相同的，但只有后者可以实现。 △G = △H - T△S (4)在讨论过程的方向时，指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用，就可能出现相反的结果。例如水泵可以把水从低水位升至高水位；高温高压下可以是石墨转化为金刚石，实现的先决条件是要向体系中输入能量，该过程的本质仍然是非自发性的。 焓变△H 熵变△S △G 反应在该状况下能否自发进行 ＜０ ＞０ ＜０ 能自发进行 ＞０ ＜０ ＞０ 不能自发进行 ＞０ ＞０ 低温时＞０，高温时＜０ 低温时不能自发进行，高温时自发进行 ＜０ ＜０ 高温时＞０，低温时＜０ 高温时不能自发进行，低温时自发进行 在恒温、恒压下，用△G判断化学反应在该状况时自发进行的方向可列表表示： △H △S ?H0 ?S0 高温下 反应自发进行 ?H0 ?S0 所有温度下 反应不能自发进行 ?H0 ?S0 所有温度下 反应自发进行 ?H0 ?S0 低温下 反应自发进行 △G = △H - T△S 自由能判据—— 没毛病，点个赞！ 熵判据—— 留缺陷，有遗憾！ 焓判据—— 不全面，很尴尬！ 放热反应 熵减反应 判断下列反应的进行趋势 NH3(g) + HCl(g) == NH4Cl(s) △H 0 △S 0 低温对此类反应有利 高温对此类反应不利 △G = △H - T△S ? H 0 ? S 0 高温对此类反应有利 低温对此类反应不利 NH4Cl(s) == NH3(s) + HCl(g) 知识回顾 化学反应与能量的变化 (焓判据) 化学反应与熵值的变化 (熵判据) “焓”与“熵”共同对化学反应的自发性产生影响 吉布斯自由能的定量判断 理解反应 设计反应 △S O有利于反应自发进行 △H O有利于反应自发进行 例：高温时空气中的N2和O2会反应生成NO而污染大气：N2(g)＋O2(g)＝2NO(g)。试通过计算说明在1200 ℃的条件下，此反应能否正向自发进行？估算自发进行的最低温度是多少？ (已知:△H=180.50 kJ/mol，△S=247.7 J/mol·K) 提示：反应自发进行的条件是： △G=△H－T△S＜０ 在1200 ℃的条件下： △G=180.50-(1200+273)×247.7×10-3 =-184.36＜０ 说明反应能够自发进行。