东华大学高分子化学课件第五章.ppt

第五章 逐步聚合反应 聚合反应按机理分类： 逐步聚合反应 Step growth polymerization 链式聚合反应 Chain growth polymerization 第一节 逐步聚合反应分类 缩聚反应: 是缩合聚合反应的简称 逐步开环聚合 聚加成 Diels-Alder加成反应 其他 一、缩 聚 反 应Polycondensation Reaction 定义： ?? 缩聚反应是缩合聚合反应的简称，是原料单体发生多次重复的缩合反应形成聚合物的过程。在官能团之间的每一步反应过程中，都有小分子生成。 这是最典型、最重要的逐步聚合反应。 缩聚反应生成的聚合物称为缩聚物 人工合成的缩聚物 例如：聚 酯 聚酰胺 聚碳酸酯 酚醛树酯 脲醛树酯 聚酰亚胺等 天然生物高分子 例如：α—氨基酸 淀 粉 纤维素等 缩聚反应分类 1、按聚合物链结构可分为：  线型逐步缩聚： 单体都只带有两个官能团，聚合物是可溶可熔的线形聚合物。 体型逐步缩聚： 至少有一种单体含有两个以上官能团，反应生成支化和交联的体型聚合物。 2、按参加反应的单体种类分：⑴ 均缩聚：只有一种单体参加的缩聚反应。 如氨基己酸聚合反应生成尼龙-6⑵ 混缩聚：两种单体分别含有两个相同的官能团，  自身不能进行均缩聚。 如：aAa bBb ⑶ 共缩聚: 在均缩聚中加入第二单体或在混缩聚中 加入第三单体甚至第四单体进行的缩聚 反应。 如：交替、嵌段、无规共缩聚 3、按反应中形成的新键分类：  聚酯化反应 聚酰胺化反应 聚醚化反应 二、逐步开环聚合 定义：环状单体的开环聚合，机理上也 有属于逐步聚合反应。 例如：己内酰胺，以水作催化剂可开环聚合为聚酰胺，链的增长过程具有逐步性。 nNH(CH2)5CO [NH(CH2)5CO]n 尼龙--6 三、聚加成反应（逐步加聚反应） 定义：若逐步聚合的每一步反应都是官能团间的加成反应，并且在反应过程中，无小分子析出，是一种加成型聚合反应，就称逐步加聚反应。 例如： O O nOCNRNCO+nHOR’OH [CNHRNHCOR’O] 二异氰酸酯 二 元 醇 聚 氨 酯 四、Diels—Alder 加成反应 定义：将某些共轭双烯加热即发生 Diels—Alder 反应，生成环状二聚体，然后继续反应生 成三聚体、四聚体、?????? 直至多聚体。 例如：有机化学中的“脂环烃的制备” 共轭二烯烃与亲双烯体（烯烃、炔烃），在加 热条件下，发生[4+2] 环加成反应，生成环己烯类 化合物。 §2 逐步聚合反应的单体 单体的官能团和官能度 单体的类型 单体的反应能力 一. 单体的官能团和官能度 1. 单体的官能团 定义：在单体分子中，把能参加反应并能表征 出反应类型的原子团叫做官能团。 2. 缩聚单体的官能度（f） 定义：指反应体系中，在一个单体分子上实际 能参加反应的官能团的数目。 注意：反应条件不同（如溶剂、温度、体系PH值等）时，同一个单体可能表现出不同的官能度 3. 官能度（f）的计算 例如：苯酚 （1）苯酚在进行酰化反应时为单官能度， 即酚羟基（—OH） （2）在同醛类进行缩聚反应时 a）若以酸作催化剂，在甲醛不过量的条件下，苯酚的官能度为2，即羟基邻位上的两个氢起反应。 b）若以碱作催化剂，醛过量时，苯酚的官能度为3，即羟基的邻对位上的三个氢起反应。 官能度的计算 体系的平均官能度 f 　　　　　—为各种单体官能度的平均值 f = ——————— = ——— Ni是单体i 的分子数 fi是单体i的官能度