化学竞赛无机化学绝密课件氧族元素.ppt

2 个配体，中心硫原子的杂化 方式为 sp2 不等性杂化。 sp2 杂化轨道中的单电子轨道， 与配体氧的 2 py 轨道成 σ键，确定 了分子平面及 “ V ” 字形结构。 中心的 3 pz 轨道和两个配体的 2 pz 轨道均垂直于分子平面，互相 重叠。 共有 4 个电子 —— 中心 2 个， 配体 1 ? 2 个，在这 3 个 pz 轨道中 运动，形成 3 中心 4 电子大 ? 键， 表示成 。 2. SO2 和 H2SO3 的性质 SO2 无色，有刺激性气味； SO2 容易液化，沸点较高， －10℃ 左右。 SO2 分子有极性，1 体积 H2O 可溶 40 体积 SO2，得 H2SO3。 H2SO3 只存在于溶液中，至今 未制得 H2SO3 纯物质。 H2SO3 为二元中强酸 HSO3－—— H+ + SO32－ K 2 = 6.2 ? 10－8 H2SO3 —— H+ + HSO3－ K 1 = 1.3 ? 10－2 （1） 氧化 － 还原性质 EAθ/V SO42- H2SO3 S 0.172 0.449 0.357 EBθ/V SO42- SO32? S ?0.93 ?0.59 ?0.70 I2 + H2SO3 + H2O —— H2SO4 + 2 HI 2 Na2SO3 + O2 —— 2 Na2SO4 亚硫酸和亚硫酸盐 在溶液中和 空气中均易被氧化成 Na2SO4。 在气相中 SO2 被氧化的过程极慢。 该过程可以用 V2O5 催化，其机理为 ① SO2 + V2O5 —— SO3 + 2 VO2 ② 4 VO2 + O2 —— 2 V2O5 从元素电势图上可以看出，在 酸中 S（IV）具有一定的氧化性。 且 S（IV）— S（0）的氧化性 比 S（VI）— S（0）要强些。 EAθ/V SO42- H2SO3 S 0.172 0.449 0.357 H2SO3 + 2 H2S —— 3 S + 3 H2O 铝矾土 SO2 + 2 CO ——— S + 2 CO2 利用此反应，可在烟道气中回收硫。 从元素电势图上可看出，S（IV）在酸、碱中均可歧化 。 EAθ/V SO42- H2SO3 S 0.172 0.449 0.357 EBθ/V SO42- SO32? S ?0.93 ?0.59 ?0.70 3 H2SO3 —— 2 H2SO4 + S + H2O 4 Na2SO3 —— 3 Na2SO4 + Na2S （2）漂白作用 SO2 溶于 H2O 后生成 H2SO3 ， 它可以与有机色素加成为无色有机物， 因此有漂白作用。 当这种无色有机物中的 S（IV） 被氧化剂作用掉时，有机色素的颜色 恢复。 这种漂白作用不同于漂白粉的氧 化漂白作用。 小结 H2SO3（ SO2 ） 是既有 氧化性又具有还原性，但以还原性 为主的二元中强酸。 3. SO2 和 H2SO3 的制法 （1）还原法 可以采用还原高氧化态物质生成 S（IV），例如用金属还原浓硫酸 2 H2SO4（浓）+ Zn —— SO2 + ZnSO4 + 2 H2O 2 H2SO4（浓）+ Cu —— SO2 + CuSO4 + 2 H2O 可以采用由低氧化态物质经氧化生成 S（IV）价 ① S + O2