北航考研资料材料现代研究方法(05x射线设备).pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Α⒈ * * * * * * * * 劳埃法 物相分析 X射线物相定性分析 物相定性分析的原理 每一物相均有其特定的晶体结构参数 （点阵类型，晶胞大小，晶胞中原子、离子或分子的数目和位置等） 每一物相给出特定的X射线衍射花样 （衍射角度和强度） 不同物相的X射线衍射花样不同 根据衍射花样，即衍射线的角度与强度确定晶体结构，进而确定物相。 X射线物相定性分析 因为衍射角与X射线的波长和晶体的晶面间距有关，为了消除波长的影响，通常利用布拉格公式计算出反射晶面的面间距，这些面间距是物相的特征值。 为了确定试样中含有什么相: 首先拍摄X射线衍射花样， 计算出各反射面的面间距，测量衍射线的强度， 与已知物相的标准数据(晶面间距和强度)比较， 如果能找到这样的物相，它与被测物相的数据相符合，则被测物相就是该标准物相所对应的相。 标准数据：ASTM卡片 或 PDF卡片(JCPDS) 对已知的物相进行X射线结构分析，测量其各反射面的面间距和衍射线的相对强度，并制成卡片。 卡片序号，说明氯化钠的卡片是第5组628号 衍射花样中三根最强线条对应的晶面间距和相对强度，以最强线条的强度为100 最低角度衍射线对应的晶面间距和相对强度 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 布拉格方程的讨论 3、产生反射的极限条件 4、衍射花样与晶体结构的关系 5、衍射实验方法 试样 λ θ 劳埃法： 单晶体 变化 不变化 转晶法： 单晶体 不变化 变化 粉末法： 粉末、多晶体 不变化 变化 X射线衍射的强度 X射线的强度：单位时间内通过与X射线传播方向相垂直的单位面积上的光子数目与光子能量的乘积。 把X射线看成是电磁波时，和普通波的传播相同，单位时间通过单位面积的波的能量（能流密度），单位J/m2·s。与波的振幅平方成正比。 布拉格方程 命题： 1、满足布拉格方程，是否衍射线强度一定不为零； 2、不满足布拉格方程，是否衍射线强度一定为零。 1、满足布拉格方程，是否衍射线强度一定不为零； 衍射线强度与原子在晶体中的位置密切相关：原子在阵胞内位置的微小变动，都可以改变衍射光束的强度。 任务：确定衍射线强度与原子位置之间关系的表达式。 思路： 首先考虑一个电子对X射线的散射； 然后讨论一个孤立原子对X射线的散射； 最后考虑一个单位晶胞中的所有原子对X射线散射的情况。 一个电子对X射线的散射 散射的物理过程与本质： 1.X射线迫使电子振动，振动电子发射出电磁波。 2.散射光束实际是电子在入射光束作用下所辐射的光束 3.散射光束波长及频率与入射光相同 设在空间上有任意一点P，O-P距离为r，OP与OY夹角为2θ，则电子所散射的X射线在P点的强度由汤姆逊方程给出： Ip—散射波在P点的强度 Io—入射波强度 e--电子电荷 m—电子质量 c---光速 2θ—散射角 讨论 1、电子散射强度在空间的分布 2、一个电子能够散射掉入射X射线的强度 对空间整体积分后,散射强度约为10-25I0 一个原子的散射 汤姆逊方程表明相干散射的强度与散射质点的质量平方成正比，净效果是散射由原子所含电子产生。 1.θ＝0：如果一个电子散射波振幅为Ee，则原子散射波振幅为ZEe 2.θ≠0：原子散射波振幅为fxEe, fxZ,原子散射因数。 X射线衍射分析设备 X射线晶体结构分析 X射线晶体结构分析 X射线晶体分析仪: 用照相法记录X射线的设备 德拜相机 试样：多晶体or粉末 X射线：单色(固定波长) 相机直径D 通常 D=57.3mm 或57.3mm的整数倍 通过衍射条纹计算衍射面面间距d 对于正装法 若D=57.3mm 对于反装法 三种底片装法的特点 1、正装法：常用于物相分析 物相分析主要用前反射的几条强衍射线为依据 2、反装法：常用于晶体点阵常数的测定 大角度衍射线对测量晶体点阵常数的误差小 3、偏装法：用于精确测量晶体点阵常数 可以计算由于底片的收缩造成误差 平