《马来酸与富马酸的顺反异构》有机化学实验报告.docxVIP

有机实验报告班级 化学弘毅班 姓名 喻星 指导老师 熊英实验日期 2011 年 3 月 1 日 星期 四实验名称 马来酸与富马酸的顺、反异构一、实验背景 立体化学是有机化学研究的一个重要范畴，顺反异构现象是一种重要的立体异构现象，属于非对映异构问题。化合物分子中由于具有限制旋转的因素，使各个基团在空间的排列方式不同而出现顺反异构[1]，通常这些异构体的性质不完全相同，甚至有很大差异。化合物分子中有双键或是环状结构经常会有这种现象，其中双键的顺反异构以C=C双键最为常见，此外还有C=N双键、N=N双键、C=S双键等；环状化合物中环烷烃和杂环化合物中均存在顺反异构现象。 构型对药物活性的影响很大，因此顺反异构体的构型转换日益受到重视，通过对构型转换的研究，掌握构型转换机理，就可以有选择性地合成构型合适的高效异构体药物品种。研究发现，顺反异构体的构型转化是一个热力学动态平衡过程[2]。此过程一般可分为3种类型：光致异构化、热致异构化和催化异构化。从合成的角度出发，后两种异构化类型可以归为一类，因为最后形成的顺反平衡产物是由各个异构体的热力学稳定性决定的[3]。基态时反式异构体总是比顺式稳定，所以后一类异构化过程的结果通常是反式异构体占多数，而光致异构化的结果往往相反。充分利用这三种异构化过程将很大程度地简化某些药物品种的开发和生产过程。光致异构化：指用一定波长的紫外光直接照射或用三重态光敏剂使化合物从基态变为激发态而发生有光不稳定态向光稳定态的转化。例如烯烃的光顺反异构化反应是一个基元有机光化学反应。热异构化：指化合物在加热条件下由热不稳定态向热稳定态的转化，这里加热是一个比较普遍的说法，比如在常温下由热不稳定向热稳定态的转化也称为热致异构化。催化异构化：指化合物在催化剂的作用下发生几何异构体的相互转化。可分为均相催化异构化和非均相催化异构化。用非均相催化（主要是活性炭和磺酸型树脂）催化异构化的方法，文献报道比较少，用于农药合成的还未见报道。常见的方法是均相催化异构化法，所用催化剂主要有质子酸、酸酐、路易斯酸、过度金属阳离子以及碱。二、实验原理本实验即利用马来酸（顺丁烯二酸）与富马酸（反丁烯二酸）的热力学稳定性差异，在酸催化下发生催化异构化反应，使热力学不稳定的马来酸转化为稳定的富马酸。反应方程式：由于顺丁烯二酸的两个羧基在双键的同一端，空间位阻很大，故顺式结构在热力学上是不稳定的，在一定条件下可将其转化为反式结构。其转化机理如下：物质相关性质如下：名称顺丁烯二酸反丁烯二酸熔点130-130.5℃287℃密度1.59 g/cm31.625 g/cm3100ml水溶解性79g（25℃）0.63g(25℃);1.07g(40℃);2.40g(60℃);9.79g(100℃)性状单斜晶系无色结晶，138℃时分解，溶于水、乙醇、丙酮，不溶于苯，CCl4.单斜晶系无色针状或小叶状结晶，水果酸味，微溶于水、乙醚、醋酸，溶于乙醇，不溶于苯，CCl4.单斜晶系无色结晶，138℃时分解，溶于水、pKapKa1=1.9 pKa2=6.5pKa1=3.0 pKa2=4.5溶解度差异：由于顺丁烯二酸的两个羧基在双键的同侧，故分子的偶极矩较大，分子极性较大，根据相似相容原理，顺丁烯二酸在水中溶解度较大。熔点差异：明显反式结构的空间对称性相对顺式结构好得多，故形成晶体排列相对要整齐，因此熔点、密度相对较高。pKa差异：由于羧基是吸电子基，丁烯二酸中一个羧基的吸电子诱导效应，是另一羧酸的H+更加容易发生电离。在丁烯二酸分子中当两个羧酸处于同侧时因空间距离较近，故相互影响比较大；而当两个羧基处于异侧时，空间距离变大，相互影响减弱，这就说明了第一电离常数是顺式大于反式。当第一个羧基上的H+电离后，所形成的负离子是一个强的给电子基，它对第二个羧基所发生的直接诱导，将使第二个羧基上的H+电离趋于困难，这种影响也是顺式大于反式。且顺丁烯二酸电离一个H+后，由于分子内氢键作用，形成稳定的环状结构，使得第二个H+电离变难。所以丁烯二酸的第二电离常数是顺式小于反式。这种诱导效应影响是通过空间或溶剂间的场效应传递的。三、试剂规格 马来酸 浓盐酸 四、实验装置五、实验操作步骤及现象1.在盛有5.0 ml的温水的100 ml圆底烧瓶中溶解5.01g顺丁烯二酸，并加入10 ml浓盐酸。 2.如上图搭好回流装置，加热，回 流30 min后，停止加热。3.先室温冷却，后冰水浴冷却,待晶体大量析出，减压过滤。3ml冰水洗涤三次。4.取少量干燥后进行熔点测定。剩余的全部在约1 mol/L的盐酸溶液中重结晶。5.减压过滤，洗涤，干燥。熔点测定。6.红外光谱表征六、实验数据及处理1.熔点测定数据名称序号T萎T初T全ΔTT熔点12122.产率计算 3.红外光谱表征数据七、实验结论与