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功能材料概论10{功能高分子材料}
1. 在有机合成中的应用 (1)光学纯氨基酸的合成 合成L—蛋氨酸,采用常规方法合成仅能获得外消旋体产物,而采用从Aspergillus aryzae菌中提取的酰化氨基酸水解酶作为催化剂,将此酶用物理吸附的方法固化在N,N-二乙基胺乙基葡聚糖树脂上,再将这种固化有酶催化剂的树脂装入反应柱中,使N乙酰基-D,L-蛋氨酸外消旋体通过反应柱进行脱乙酰基反应,在柱的出口处将得到光学纯的L蛋氨酸。而且该反应柱可以连续反复使用。 (2)6-氨基青霉素酸的合成 6-氨基青霉素酸是生产许多种青霉素产品的主要原料,有多种制备方法。其中固化酶法是将青霉素酰胺酶接技到经过活化处理的N,N—二乙基胺乙基纤维素上,以此为固相催化剂分解原料苄基青霉素,产物即为6—氨基青霉素酸。在反应条件下分子结构中张力很大的四元和五元环末受影响。经固化后酶的稳定性增加。由此固化酶装填的反应柱连续使用11周而未见活性降低。这是用常规方法所不能比拟的。而且比传统的微生物法生产的产品纯度更高,质量更好。 2. 在食品和发酵工业中的应用 (1)淀粉 葡萄糖 (2)在有色人种的成年人当中,由于不能吸收和消化牛奶中的乳糖而引起腹泻的乳糖不适症,是常见的病症。如果将这种病原物――乳糖用酶水解转换成葡萄糖和半乳糖,加工成容易消化的牛奶则便于饮用。 淀粉糖苷酶(吸附) 固定于二乙氨基乙基纤维素 牛奶 固定化乳酸酶 脱出乳糖的牛奶 3. 废水处理 含丙烯腈的废水 珊瑚色诺卡氏菌11号 固定于酚醛树脂 丙烯腈去除率达99% 4. 在分析化学和化学传感器制作方面的应用 固化酶在临床医学和化学分析方面也有广泛应用,酶电极就是其中一种。将活性酶用特殊方法固化到电极表面就构成了酶电极,也有人称其为酶修饰电极。固化酶由于其不溶性质,在酶修饰电极制备方面具有优势。用酶电极可以测定极微量的某些特定物质,不仅灵敏度高,而且选择性好。它的最大优势在于酶电极可以做得非常小,甚至小到可以插入某些细胞内测定细胞液的组成,因此在生物学研究和临床医学研究方面意义重大。 螯合剂:能与金属离子结合形成螯合物的物质(一般这种化合物的分子中含有能与金属离子发生配位结合的电子给予体)。 常见的螯合剂大多是有机化合物,特别是具有氨基N和羧基O的一类氨羧螯合剂使用得更广。氨羧螯合剂中最重要同时应用最广的是乙二氨四乙酸(EDTA)及其二钠盐 (EDTA-2Na)。 9.4 高分子螯合剂 螯合物:又称内络合物,是螯合物形成体(中心离子)和某些合乎条件的螯合剂(配位体)配合而成具有环状结构的配合物。螯合即成环的意思,犹如螃蟹的两个螯把形成体(中心离子)钳住似的,所以叫螯合物。 高分子螯合剂也称螯合树脂,它具有螯合功能,并能从含有金属离子的溶液中有选择地捕集、分离特定的金属离子。 在无机化工、冶金、分析、放射化学、药物、催化、海洋化学、环境保护、从工业废液中分离回收贵金属等领域有广泛的应用。 螯合树脂螯合了金属离子之后,形成的高分子络合物可以用作耐高温材料、半导体材料、化学反应的催化剂、光敏树脂、耐紫外光剂、抗静电剂、粘合剂、表面活性剂等。 换句话说就是树脂螯合了金属离子后,改变了其自身的力学、热学、电学和磁学等性能。 从结构上分,高分子螯合剂可分为两类: 一类是螯合基团在高分子侧基上;另一类是螯合基团在大分子主键上。 9.4.1 高分子螯合剂的分类 高分子螯合剂的制备方法很多,但最主要的有两种: 一是含螯合基单体高分子化 把含有螯合基团的单体经过加聚,缩聚,逐步聚合或开环聚合等方法合成高分子化合物; 另一种是高分子化合物螯合基化 利用合成或天然高分子化合物,通过大分子反应引入具有螯合功能的侧基来合成高分子螯合剂。 9.4.2 高分子螯合剂的制备方法 9.4.3 螯合基团内中心配位原子种类 螯合剂中的配位原子主要是Ⅴ-Ⅶ族元素,特别是O、N、S。下面我们就按照中心原子的种类不同来进行介绍 配位原子为O的高分子螯合剂 配位原子为N的高分子螯合剂 配位原子为S的高分子螯合剂 配位原子为P、As的高分子螯合剂 天然高分子螯合剂 1. 配位原子为氧的高分子螯合剂 醇类 β-二酮 β-酮酸酯及碳酸酯 酚、水杨酸 羧酸 2. 配位原子为N的高分子螯合剂 胺 肟 席夫碱 羟肟酸 3. 配位原子为S的高分子螯合剂 含巯基的高分子螯合剂 氨黄原酸酯高分子螯合剂 含硫脲结构的高分子螯合剂 含亚硫酸酯结构的高分子螯合剂 4. 配位原子为P、As的高分子螯合剂 膦酸 胂酸 5. 高分子大环化合物 侧基悬挂大环醚的树脂 它对碱金属离子的络合性能优于相应的低分子冠醚 冠醚树脂 对金属离子
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