化学竞赛课件一过渡元素(一).pptVIP

⑶铬(III)的配合物 水溶液 [Cr(H2O)6] 3+ ⑷Cr3+ 成矾特征（似Al3+） M2(Ⅰ)SO4 ? Cr2(SO4)3 ? 24H2O Cr(III) 易形成配合物 通过 d2sp3 杂化 形成六配位八面体 3d 4s 4p d2sp3 ⒉ Cr(VI)化合物 ⑴水溶液中平衡 常见为含氧酸盐: 重铬酸盐 铬酸盐 黄色 橙色 pH2：Cr2O72-为主 pH6：CrO42-为主 ⑵Ba2+ Pb2+ Ag+导致平衡左移 2Ba2+ + Cr2O72-+H2O = 2H+ + 2BaCrO4↓ (黄) Ag+ + Cr2O72- 或 CrO42- → Ag2CrO4↓ (砖红色) Pb2+ + Cr2O72- 或 CrO42- → PbCrO4↓ (黄色) 水溶性： 重铬酸盐 铬酸盐 ⑶重铬酸盐的强氧化性 Cr2O72- + 14H+ + 6I- = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 分析化学中用K2Cr2O7测定铁 ⑷重铬酸盐氧化乙醇监测司机是否酒后开车 ⒊ CrO3 K2Cr2O7 +H2SO4 = K2SO4 + CrO3 + H2O 强氧化剂, 棕红色逐渐变为绿色----失效 重铬酸钾浓溶液中加入浓硫酸 CrO3(s) + H2O = H2CrO4 （未得纯酸） 强酸, 接近于硫酸 橙红色晶体 洗液：K2Cr2O7饱和溶液 + H2SO4（浓） Cr(Ⅲ)的鉴定 小结： (NH4)2CrO4(橙黄) Cr2O3(s,绿) Cr Cr(OH)3 (灰绿) Cr(OH)4(亮绿) - Cr2O7(橙红) 2- CrO4(黄) 2- BaCrO4(s,柠檬黄) Ag2CrO4(s,砖红) PbCrO4(s,黄) Cr3+ CrO(O2)2 (蓝) O2，△ △ H+ △ H+ H+ H+ H+ 过量OH - OH - 氨水或适量OH - H2O2 Cl2 Br2 ClO- Sn2+, Fe2+ SO3, H2S I -(Cl-) 2- S2O8 2- H2O2 OH - 乙醚 Ag+ Ba2+ Pb2+ Ba2+ Pb2+ Ag+ H+ Cr2+ O2 Zn 3.3 钼和钨的化合物 ⒈ M(VI) 化合物 ⑴ MoO3 (白)和 WO3(淡黄) 不溶于水, 溶于氨水和强碱溶液，生成盐 制备 ⑵含氧酸性质变化规律 酸性增强 ⑶多酸 由含氧酸缩合脱H2O而形成“多酸” 磷酸盐与钼酸铵在浓硝酸中析出淡黄色晶体----鉴定 磷钼酸铵 氧化性增强 同多酸：同一种含氧酸分子缩合而成 如：H2Mo4O13(四钼酸)、H10W12O41 (十二钨酸) 如： (NH4)3[PMo12O40] －1826年 H3[PMo12O40] 十二钼磷杂多酸 H3[PW12O40] 十二钨磷杂多酸 H4[SiMo12O40] 十二钼硅杂多酸 H4[Si W12O40] 十二钨硅杂多酸 杂多酸：两种不同含氧酸分子缩合而成 例1、在硫酸铬溶液中，逐滴加入氢氧化钠溶液，开始生成灰兰色沉淀，继续加碱，沉淀又溶解，再向所得溶液中加溴水，直到溶液的绿色转为黄色。写出各步的化学方程式。 Cr2(SO4)2 + 6NaOH = Cr(OH)3 + 3Na2SO4 ； Cr(OH)3 + NaOH = NaCr(OH)4 2NaCr(OH)4 + 3Br2 + 8NaOH = 2Na2CrO4 + 6NaBr + 8H2O 分析： 例2、在K2Cr2O7的饱和溶液中加入浓硫酸，并加热到200℃时，发现溶液的颜色变为蓝绿色，经检查反应开始时溶液中并无任何还原剂存在，试说明上述变化的原因。 分析：反应开始时溶液中并无还原剂存在，为何溶液的颜色会变为蓝绿色？（有Cr3+存在）解答本题的关键要知道CrO3的熔点为196℃，加热到200℃时则分解成Cr2O3（绿色）。 解：在K2Cr2O7的饱和溶液中加入浓硫酸，即可析出暗红色的CrO3晶体： K2Cr2O7 + H2SO4(浓) = 2CrO3↓+ K2SO4 + H2O Cr2O3是溶解或熔融皆难的两性氧化物，和浓硫酸反应生成Cr2(SO4)3和H2O： Cr2O3 + 3H2SO4 = Cr2(SO4)3