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第五章 多电子原子：泡利原理 一、氦原子光谱实验规律 B、j--j耦合法： 适用条件：每个电子自身的旋轨作用比两个 电子之间的自 旋或轨道运动相互 作用强得多。 即 多电子原子光谱的一般规律 氦原子能级图 1s3d1D2 1s3p1P1 1s3s1S0 1s2p1P1 1s2s1S0 1s1s1S0 3D1,2,3 3P0,1,2 3S1 3P0,1,2 3S1 3S1 1s3d1D2 1s3p1P1 1s3s1S0 1s2p1P1 1s2s1S0 1s1s1S0 3D1,2,3 3P0,1,2 3S1 3P0,1,2 3S1 3S1 四、能级跃迁选择定则: L-S耦合: (0 0)除外 五、光谱线系 三重线系 主线系 n=2,3…… n=2,3…… n=3,4…… n=3,4…… n-4,5…… 单线系 主线系 第二辅线系 第一辅线系 柏格曼线系 2.使亚稳态向基态跃迁的方法: 1.亚稳态:不能独自自发的过渡到任何一个更低能级的状态。 氦:1s2s 受 的限制 六、亚稳态和泡利原理 (1)用碰撞激发使原子由亚稳态激发到非亚稳态。 (2)无辐射跃迁(第二类碰撞):与另一原子碰撞时,把能量直接传递给另一原子,不经辐射回到基态。 He-Ne激光器工作原理 原子中不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数(n ， ?， m ? ，ms)。或者说,原子中每一个量子态只能容纳一个电子。 用此原理可以解释说明氦的1s1s 态不存在。 注意:凡是自旋为半整数的粒子(称为费米子)它们在原子内的分布都受泡利原理的限制,并遵从费米统计规律。 3.泡利原理 4.同科电子 在一原子中,主量子数 n 和角量子数 ? 相同的电子，称为同科电子。 泡利生平简介 5.同科电子形成的原子态 对非同科电子2p3p可形成哪些原子态？ 实验观察到：具有原子序数Z的中性原子的光谱和能级，同具有原子序数Z+1的原子一次电离后的离子的光谱和能级结构相似。 例如：H同He+, He同Li+ 一、光谱和能级的位移律： 二、多重性的交替律: 按周期表顺序的元素，交替的具有偶数或奇数的多重态。 交替的多重态 单一 单一 单一 单一 单一 双重 双重 双重 双重 双重 双重 三重 三重 三重 三重 三重 四重 四重 四重 四重 四重 五重 五重 五重 五重 六重 六重 六重 七重 七重 八重 三、三个或三个以上价电子的原子态的推导 1.能级的多重数由S决定，每加一个电子时，新的S=原有的S ，所以原有每一类能级的 多重结构就转变为两类，一类重数比原由的增加1，另一类减1。 2.任何原子的状态，基态和激发态 ，可以看作一次电离离子加上一个电子形成的，而一次电离离子的状态又同周期表顺序前一个元素的状态相似，所以由前一元素的状态可以推断后继元素的状态，可以按照二电子体系推求状态的法则进行。 4.能级次序：由小于满额半数的电子构成的能级 一般具有正常次序（J值小的能级低）。 由一个次壳层满额半数以上的电子（但还没满）构成的能级一般具有倒转次序（J值大的能级低）； 3.洪特定则和朗德间隔定则对多电子原子也适用。 偶性态（ =偶数） 奇性态（ =奇数） 四、辐射跃迁选择定则