第八章含时微扰论光的吸收和辐射.pptVIP

* * 定态微扰理论讨论的体系 Hamilton 算符不显含时间，因而求解的是定态 Schrodinger 方程。 本章讨论的体系其 Hamilton 算符含有与时间有关的微扰，即： 这种问题通常是很困难的，而定态微扰法又不适用，需要发展与时间有关的微扰理论。 含时微扰理论可以通过 H0 的定态波函数近似地求出微扰存在情况下的波函数，从而可以计算无微扰体系在加入含时微扰后，体系由一个量子态到另一个量子态的跃迁几率。 §8-1 含时微扰理论 第八章 含时微扰论 光的吸收和辐射 假定 H0 的本征 函数 ?n 满足： H0 的定态波函数可以写为：?n =?n exp[-iεnt /?] 满足上边含时 S - 方程： 定态波函数 ?n 构成正交完备系，整个体系的波函数 ? 可按 ?n 展开： 因 H’(t)不含对时间 t 的偏导数算符,故可 与 an(t) 对易。 相消 以?m* 左乘上式后 对全空间积分 该式是通过展开式 改写而成的 Schrodinger方程的另一种形式。仍是严格的。 求解方法同定态微扰中使用的方法： （1）引进一个参量?，用? H’ 代替 H’（在结果中再令? = 1） （2）将 an(t) 展开成下列幂级数； （3）代入上式并按?幂次分类； 解这组方程，我们可得到关于an 的各级近似解，近而得到波函数 ? 的近似解。实际上，大多数情况下，只求一级近似就足够了。 （最后令 ? = 1，即用 H’mn代替? H’mn，用a m (1)代替 ?a m (1)。） 零级近似波函数 am(0)不随时 间变化，它由未微扰时体系 所处的初始状态所决定。 假定t ? 0 时，体系处于 H0 的第 k 个本征态 ?k。而且由于 exp[-i?n t/?]|t=0 = 1，于是有： 比较等式两边得 比较等号两边同 ? 幂次项得： 因 an(0)不随时间变化，所以an(0)(t) = an(0)(0) = ?nk。 t ? 0 后加入微扰，则第一级近似： an(0)(t) = ?n k t 时刻发现体系处于 ?m 态的几率等于 | a m (t) | 2 末态不等于初态时 ?mk = 0，则 所以体系在微扰作用下由初态 ?k 跃迁到末态?m 的几率在一级近似下为： （一）跃迁几率 §8-2 电子在周期性微扰下的跃迁几率 （1）Hamilton 量 F 是与 t无关 只与 r 有关的算符 （2）求 am(1)(t) H’(t)在 H0 的φk 和 φm 态之间的微扰矩阵元是： （二）简谐微扰 几点分析 (I) 当ω = ωmk 时，微扰频率ω 与 Bohr 频率相等时，上式第二项 分子分母皆为零。求其极限得： 第二项起 主要作用 (II) 当ω = ?ωmk 时，同理有： 第一项起 主要作用 (III) 当ω≠ ±ωmk 时，两项都不随时间增大 总之，仅当 ω =±ωmk = ±(εm –εk)/? 或εm =εk ± ?ω时，出现明显跃迁。这就是说，仅当外界微扰含有频率ωmk时，体系才能从φk态跃迁到φm态，这时体系吸收或发射的能量是 ?ωmk 。这说明我们讨论的跃迁是一种共振现象。 因此我们只需讨论 ?ω≈ ± ?ωmk 的情况即可。 （3）跃迁几率 当 ω=ωm k 时，略去第一项，则 此式与常微扰情况的表达式类似，只需作代换： H mk→ Fmk , ωmk → ωmk-ω，常微扰的结果就可直接引用，于是得简谐微扰情况下的跃迁几率为： 同理， 对于 ω = -ωm k 有： 二式合记之： （4）跃迁速率 或： （5）讨论 1. δ(εm-εk ± ?ω) 描写了能量守恒：εm-εk ± ?ω= 0 2. εk εm 时，跃迁速率可写为： 仅当 εm=εk - ?ω 时跃迁几率才不为零，此时发射 ?ω光子 3. 当εk εm时， 4. 将式中角标 m, k 对调并注意到 F 的厄密性，即得体系由 m 态到 k 态的跃迁几率： 即： 体系由 Φm → Φk 的跃迁几率 等于： 由 Φk → Φm 的跃迁几率。 光的吸收和受激发射： 在光的照射下，原子可能吸收光而从较低能级跃迁到较高能级，反之亦反，我们分别称之为光的吸收和受激发射。 自发辐射： 若原子处于较高能级（激发态），即使没有外界光照射，也能跃迁到较低能级而发射光子的现象称为自发辐射。 光吸收发射的半径典处理： （1）对于原子体系用量子力学处理； （2）对于光用经典理论处理，即把光看成是电磁波。这样简单化讨论只能解释吸收和受激发射而不能解释自发辐射。 §8-3