第四章滴定分析法与酸碱滴定.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 减少误差的方法 选 择 适 当 的 分 析 方 法 对于常量组分测定，可采用灵敏度不高，但准确高的重量分析法；对于微量组分或衡量组分的测定，则应采用灵敏度较高的仪器分析法。 减 少 测 量 误 差 为提高分析结果的准确度，必须尽量减少测量步骤的误差。 正确滴定管读数 正确分析天平读数 减 少 偶 然 误 差 在减少系统误差的前提下，通过增加平行测定的次数，可以减少偶然误差。 减 少 系 统 误 差 (1) 对 照 实 验（检 验 系 统 方 法） ①与经典方法进行比较 ②与标准试样进行比较 (2) 空 白 实 验 在不加试样的情况下，按照试样分析操作步骤和条件进行试验，可扣除由于试剂不纯、溶剂干扰或实验器皿引入杂质等所造成的仪器或试剂误差。 (3) 校 准 仪 器 减免由于仪器不准确所引起的仪器误差。 砝 码 第三节 有效数字及其运算规则 2.数 据 中 的 零 ① 数字中间和数字后边的“0”都是有效数字 4位有效数字： 5.108， 1.510 ② 数字前边的“0”都不是有效数字，与小数点起定位作用 3位有效数字： 0.0518 ，0.00121 1. 有效数字：指实际能测量到的数字，其位数包括所有的准确数字和最后的一位可疑数字。 3.对 数 值 pH、 pOH、 pKa、pKb等对数值有效数字的位数取决于小数部分的位数。 2位有效数字： pH=4.30， pKa=11.20 有 效 数 字 修 约 规 则 四舍六入五进双 a.尾数≤４，则舍； b.尾数 ≥６，则进； c.尾数 = 5 若５后面数字并非全部为零，则进 　　　　　　若５后面无数字或全为零，则看５前一位　 偶数，则舍 奇数，则进 　举　例　 将下列测量值修约为3位数 修约前 4.135 4.125 4.105 4.1251 4.1349 修约后 4.14 4.12 4.10 4.13 4.13 1.06 0.01 25.64 + 26.71 有 效 数 字 运 算 规 则 (1) 加 减 法 以小数点后位数最少的数为准。 例： 0 . 0121+ 25 . 64 + 1 . 05782 = (２) 乘 除 法 以有效数字位数最少的数为准。 = 0.0121 ? 25.6 ? 1.06 = 0.328 例： 0 . 0121+ 25 . 64 + 1 . 05782 = （3） 对数运算 对数位数（首位除外）与其真数的有效数字相同。 第四节 酸、碱标准液的配制和浓度的标定 标准溶液的配制与标定 (1) 直 接 配 制 法 准确称取一定量的纯物质，溶解后定量转移到一定体积的容量瓶中，用纯水稀释至刻度。 基准物质的基本要求 ① 纯度要高 ② 组成恒定 ③ 稳定性好 (2) 间 接 配 制 法 很多试剂不符合基准物质的条件，不能直接配制成标准溶液，只能用间接法配制，即先配制成接近所需浓度的溶液，然后用基准物质或另外一种标准溶液来精确测定它的准确浓度。 第五节 酸碱指示剂 指示剂的变色原理 酸碱指示剂一般是结构复杂的有机弱酸或弱碱，它们在溶液中能部分电离成指示剂的离子和氢离子(或氢氧根)，并于电离的同时，本身结构也发生改变，使它们的分子和离子具有不同的颜色。 例如，甲基橙是一种有机弱酸，它在溶液中存在以下电离平衡： 甲基橙 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 作用原理 碱色 酸色 [HIn] ] [H + ] [In - = In K pH = pKIn + ] [In - [HIn] lg 常数 故pH＝pKa　称为指示剂的理论变色点 距离理论变色点很近时，显色并不明显，因为一种物质的优势还不够大。 人眼对颜色分辨能力的限制，通常只有在一种型体的浓度超过另一种型体的浓度的10倍时，人们观察到的才是它“单独存在”的颜色，两种型体浓度比较接近时，人们看到的是指示剂酸式和碱式的过渡色。 理论变色范围：pKa?1 理论变色点： pKa 第七节 强酸（碱）滴定强碱（酸） 酸碱滴定的基本原理 在酸碱滴定过程中，随着标准溶液的加入，被测溶液的pH值不断发生变化。如果用酸标准溶液滴定碱，则被测溶液的pH值逐渐降低；相反，如果用碱滴定酸，则被测溶液的pH值逐渐升高。如果把酸碱滴定中被测溶液的pH值变化规律用图像来表示，就可以得到一曲线，这条曲线就称为酸碱滴定曲线。 举例： 现以0.1000 mol·L-1NaOH溶