大气降尘中多环芳烃的含量与分布特征.docVIP

大气降尘中多环芳烃的分布特征及源解析 栾 辉1 朱先磊2,3 沈 璐2,3 付先强2,3 王铁冠2,3 (1.中国石油安全环保技术研究院；2.中国石油大学（北京）地球科学学院； 3.中国石油大学（北京）北京市地球探测与信息技术重点实验室) 摘 要 为探讨大气降尘中多环芳烃的污染水平和来源的解析，于2008年冬、春、夏、秋四个季节采集了北京昌平地区大气降尘样品，采用超声抽提方法，使用GC/MS测定了样品中PAHs的含量。结果表明，冬、春、夏、秋四个季节样品中多环芳烃总量分别为18.6μg/g、17.3μg/g、15.1μg/g和11.0μg/g，单体化合物均值分别为1.04μg/g、0.96μg/g、0.84μg/g和0.61μg/g。与其他城市监测结果比较可知：昌平地区大气降尘中PAHs含量相对较低。使用多种方法对降尘中的PAHs来源进行解析，结果表明：化石燃料燃烧在不同季节中的贡献相对稳定，燃煤在冬季为多环芳烃主要来源之一，在其他季节贡献相对较低。 关键词 大气降尘 多环芳烃 源解析 北京昌平地区 0 引 言 多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons， PAHs)是指两个以上苯环以稠环形式相连的化合物，是环境中广泛存在的一类有机污染物。其来源包括天然源与人为源。人为源是目前环境中存在的PAHs主要贡献者，主要是化石燃料的燃烧。PAHs因具有强烈的三致性（致癌、致畸、致突变），而受到人们的广泛关注。目前国内外众多城市已经展开了对PAHs的研究[1-4]。 大气降尘是广义气溶胶的组成部分。一般将粒径30μm，在重力的作用下能够自然沉降的颗粒物称为降尘。降尘易形成近源污染[5]。目前，对PAHs的研究主要集中在粒径10μm的可吸入颗粒物上，而对大气降尘的研究较少。已有研究主要在北京、天津、澳门、南京等大城市[5-8]。采集北京昌平地区四季大气降尘样品，对其上附着的PAHs进行定量测定，并结合有机地球化学知识进行源解析对于人体暴露毒害性有机污染物确定，合理的大气污染总量控制方案 1 实 验 1.1 样品采集 采样点位于昌平区中国石油大学北京第三教学楼楼顶40°21′N，116°24′E，采样点周围400 m半径集中了数十家餐馆，采样点以西1km处有车流较为密集的八达岭高速采样点距地面约20 m，以避免地面扬尘对实验的干扰。样品采集方法参照GB/T 15265-94《环境空气降尘的测定-重量法》，进行湿法收集。集尘缸（内径15±0.5 cm，高30 cm）置于定制的置物台上，缸内加入体积比为85的乙二醇水溶液130 mL防止冬季结冰，并抑制微生物的生长。采样时间为2008年1月、4月、7月、10月，分别代表冬、春、夏、秋季节，采样周期为30d。 样品采集后，用二氯甲烷抽提过的镊子将缸内的枯枝、树叶、昆虫等干扰物除去，用蒸馏水将附着在其上的细小尘粒冲洗下来。用淀帚蘸蒸馏水将集尘缸内壁擦洗干净。将缸内溶液与尘粒转移至杯式过滤器中，真空负压状态下过滤，将降尘颗粒截留在玻璃纤维滤膜上滤膜孔径为045 μm，索氏抽提，恒重称量。截留滤膜自然风干、恒重、称量以测定降尘通量。将载物滤膜剪碎后置于棕色广口瓶内，加入重蒸二氯甲烷以浸没滤膜为准及回收率指示物后超声抽提20 min提取液通过常压过滤转移至平底烧瓶中，按上述步骤共重复3次。旋转蒸发提取液至体积接近0.5 mL时用高纯氮吹脱二氯甲烷，用正己烷置换二氯甲烷。采用正己烷湿法装柱，硅胶与氧化铝体积比为11（柱子内径为1 cm，硅胶、氧化铝装柱高度为5 cm。柱层析分离样品提取物，用80 mL正己烷淋洗饱和烃组分，80 mL二氯甲烷正己烷（体积比11）混合液淋洗PAHs组分。收集PAHs组分加入内标物六甲基苯，待色质分析。 GC/MS分析条件：美国Finnigan SSQ710型色谱质谱仪，HP-5MS弹性石英毛细柱30 m×0.25 mm×0.25μm），色谱条件：纯度为99.999％的氦气作为载气；进样口与传输线均恒温在310℃；程序升温：65℃恒温5 min后，以3℃/min升至290℃，恒温20 min。质谱条件：EI模式，电子能量70 eV，离子化电流300μA，倍增器电压1100 V，全扫描质量范围50～500 amu分子质量单位。 参考美国EPA TO-13A方法之QA/QC，严格对每次样品进行方法空白、加标空白、基质加标、基质加标平行样、样品平行样分析进行质量控制，以确保整个实验结果的准确性与精密度。空白实验结果表明，实验过程中没有PAHs等目标化合物检出。加标回收率的测定结果中，除萘的加标回收率为4015％，其余物质加标回收率为8589％～9383％。平行样的相对偏差不超过15％，所用方法符合要求。 昌平地区冬、春