溶剂萃取培训资料.docVIP

第一章 萃取培训资料 1.1 萃取简介 萃取车间建立在海拔四千多米的平台上，年产纯阴极铜15000吨，采用的萃取剂是M5640，采用两反萃，高铜一萃，低铜两萃取的工艺流程。 溶剂萃取所起的作用与浓密机相似，它通常处理低品位、不纯的料液而产出一个高纯、高含量的产品。 萃取的目标是： 净化 将铜从浸出液中提取出来而不萃取其它的阴离子和阳离子，特别是铁、氯和锰。 富集 将铜浓度从浸出液中一般含铜为1～10 g/L富集到电解液中含铜50 g/L，这样的浓度条件对铜电积是最优化的。 要实现这些目标，萃取必须做到： ( 采用最合适的萃取剂； ( 采用最合适的稀释剂； ( 采用经过合理配置的设备； ( 采用最优化的流程结构，如2级萃取加1级反萃，2级萃取加2级反萃，2级萃取1级沉清加1级反萃，3级萃取加2级反萃, 2级萃取1级洗涤加1级反萃； ( 操作时需要进行优化的参数如下: 有机相的厚度； 混合室的相比(有机相/水相)和相连续性； 浸出液的流量； 电解车间的流量和电解液的铜浓度； 萃取剂浓度； 1.2 萃取和反萃的化学原理 铜的萃取剂是羟肟类化合物。它可以螯合机理萃取铜和其它的金属阳离子。螯合在拉丁和希腊语的词根中是一个钳子的意思。萃取剂从两边与金属成化学键，就象将金属抓在一个螃蟹的一对钳子中。 用羟肟萃取剂萃取二价金属离子的反应方程式入下: 对该方程式有以下几点要说明： 当M2+被萃取时，要释放出两个氢离子，因此每萃取1.0 g/L 铜会产出1.5 g/L H2SO4。 萃取和反萃是平衡和可逆的反应，其平衡态取决于反应方程式左边和右边的反应物种的相对活度。在萃取反应中, 羟肟或有机相负载铜而变为负载有机相；在反萃中， 铜从羟肟中被反萃下来，所以变为再生有机相。 提高H+的浓度或降低pH使反应向左移动。 提高萃取剂或Cu2+的浓度使反应向右移动。 这个反应式很简单，铜的溶剂萃取与许多的冶金流程如浮选和熔炼相比，都是一个简单的流程。 在有机相和水相中发生其它的反应将会影响到萃取操作。 萃取和反萃的平衡反应式在基于氢离子的浓度而不是硫酸的浓度。这就是要同时测量浸出液中的pH值和硫酸的浓度。 萃取反应方程式：影响其向左或右移动的因素 如上所述： 再生有机相 负载有机相 如果我们提高氢离子的浓度，反应方程式将向左移动。这可以下面流程的操作数据来说明：降低浸出液的pH值(相当于增加水相中的氢离子浓度)的效果。 表1.1 浸出液pH值对铜回收率的影响 pH 铜的回收率(％) 2.0 1.9 1.8 1.7 1.6 1.5 92.4 1.5 90.4 88.8 86.9 84.4 浸出液：3.5 g/L Cu，总SO4 根 100 g/L，硫酸根活度20%； 相比(O/A)：1.0； 混合室效率：92% 2级萃取1级反萃 S.O. 1.83 gpl Cu 萃取剂：10% V/V LIX 984N 类似地，增加萃取剂(R-H)的浓度会使反应向右移动。这一效果见表3.2. 表1.2 LIX 984N浓度对铜回收率的影响 LIX 984N V/V % 铜回收率(%) 10 11 88.8 93.0 浸出液：3.5 g/L Cu，总SO4 根 100 g/L，硫酸根活度20%； 相比(O/A)：1.0； 混合室效率：92% 2级萃取1级反萃 请注意：将LIX 984N的浓度从10% V/V增加到11% V/V 处理pH值为 1.7的浸出液，所起到提高铜回收率的效果与用10% V/V LIX 984N处理pH值2.0的浸出液的效果几乎是一样的。这表明增加萃取剂的浓度可以补偿浸出液中pH值降低对铜回收率的影响。在4.1节我们将看到通过增加流比(O/A)，也能起到同样的补偿效果。 反萃 为将铜从负载有机相中转移到电解液中，用电解液(即废电解液)中的酸反萃铜，从而产出一个再生有机相和富铜电解液。再生有机相返回到流程的萃取段，而富电解液则送到电解车间进行电积。典型的废电解液含180 g/L 硫酸和 35 g/L铜，典型的富电解液含155～160 g/L硫酸和50 g/L 铜。 1.3 选择铜萃取剂 从硫酸介质中回收铜的商用萃取剂都是含有羟肟这种官能团。采用了两种类型的羟肟： 醛肟 酮肟 酮肟 1. 第一个铜的商用萃取剂，单独使用约11年； 物理性能突出，分相好。抗污物形成物种如可溶硅、高分子絮凝剂及有机物捕收剂如腐植酸； 3. 低夹带； 4. 容易反萃，净传质量好； 5. 萃取能力不如醛肟强，萃取动力学慢,特别是在温度较低时； 6. 化学稳定性高；. 酮肟萃取剂的代表：LIX 84I 醛肟 1. 铜的传质动力学快，