材料科学与工程基础化学第六章氧化还原反应楚进峰.pptVIP

§8.1 氧化还原反应方程式的配平 §8.2 原电池和电极电势 §8.3 电极电势的应用 §8.4 元素标准电极电势图及其应用 §8.5 氧化还原滴定法 § 8.1 氧化还原反应方程式的配平 原电池和电极 §8.3 电极电势的应用 ?判断氧化剂、还原剂的相对强弱 ?计算原电池的电动势 ? 判断氧化还原反应进行的方向 ? 判断氧化还原反应进行的次序 ? 确定氧化还原反应进行的程度 ? 计算弱电解质的解离常数及难溶电解质的Kθsp 本章作业 P222-226习题 1(1)(4)，2(1)(4)(11)(13)，3(3)，5(3)(4), 6(3)，8，10，11，14，21，22 ， 26， 27，29 预习第七章 原子结构 解：(1) 0.61 2e 1e 1e 6e 5e 4e 0.52V 0.76V 0.61V Br2、BrO-可以歧化 (2)上述计算数据填入电势图 (3)由于：BrO-发生歧化，不稳定 所以，Br2(l)与NaOH反应应生成更稳定的BrO3-和Br-。 §8.5 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础的滴定 分析方法。 测定的物质 氧化性 还原性 其他物质 直接滴定法 间接滴定法 一、概述 P206 滴定分析对氧化还原反应的要求 1、反应按一定的方程式定量地完成； 2、反应速度要快； 3、有确定终点的方法。 氧化还原反应进行的程度 用氧化还原反应的平衡常数K判断反应完成的程度。 可以看出：Kθ与两电对的标准电位的差值及有关反应中的电子转移数z有关。对于某一氧化还原反应，z为定值。两电对的标准电位差值越大，其反应的Kθ越大，反应进行得越完全。 n2Ox1 + n1Red2 n1 Ox2 + n2Red1 对于滴定反应来说，要求反应的完全程度在99.9%以上 二、氧化还原滴定前的预处理 在进行氧化还原滴定之前，必须使待测组分处于一定 的价态，因此需要对待测组分进行预处理。 例 测定某试样中的Mn2+、Cr3+的含量 E?(MnO4-/Mn2+)=1.51V E?(Cr2O7 2 -/Cr3+)=1.33V 要找一个电位比它们更高的氧化剂进行直接滴定是 困难的。可以找一个预氧化剂。 Mn2+ Cr3+ (NH4)2S2O8 酸性介质中 MnO4- Cr2O72- 滴定 Fe2+ 预氧化剂或预还原剂必须符合以下条件： 1、反应速度快； 2、必须将欲测组分定量地氧化或还原； 3、反应应具有一定的选择性； 4、过量的氧化剂或还原剂要易于除去。 除去过量预氧化剂和预还原剂的方法： （1）加热分解：如（NH4)2S2O8、H2O2。 （2）过滤：如 NaBiO3不溶于水，可过滤除去。 （3）利用化学反应； 如 用HgCl2可除去过量预还原剂SnCl2 SnCl2 + 2HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2? Hg2Cl2?不被滴定剂氧化，不必过滤除去。 三、氧化还原滴定曲线 在氧化还原滴定中，随着滴定剂的加入，被滴定 物质的氧化型和还原型的浓度逐渐改变，电对的 电位E也随之不断改变，在sp附近E有一个突跃。 反应为 Ce4+ + Fe2+ = Fe3+ + Ce3+ 用0.1000mol·L-1 Ce(SO4)2标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 LFe2+溶液，溶液的酸度保持在1mol·L-1 H2SO4介质中。 例 Ce4+ + e = Ce3+ E? (Ce4+/Ce3+)=1.44V Fe3+ + e = Fe2+ E? (Fe3+/Fe2+)=0.68V 滴定过程中电位的变化可计算如下： (一)滴定开始至化学计量点(sp)前： 体系中同时存在两个电对，在滴定过程中任意一点， 当达到平衡时，两电对的电位相等。即 化学计量点前，加入的Ce4+几乎全部被还原成Ce3+， Ce4+的浓度极小，不易直接求得，而利用Fe3+/Fe2+ 电对计算E值较方便。 滴入Ce4+的体积为19.98mL时 同样计算滴入Ce4+ 1.00、4.00、8.00、10.00、 18.00、19.80mL时溶液的电位。 (二)化学计量点(sp)时 ∵sp时 E (Ce4+/Ce3+)= E (Fe3+/Fe2+) (1)+(2) ∵sp时 c(Ce4+) = c(Fe2+) c(Fe3+) = c(Ce3+) 令 E1θ =E θ(Fe3+/Fe2+) ，E2θ=Eθ (Ce4+/Ce3+) (三)化学计量点(sp)后 按Ce4+/ Ce3