第七章光谱分析520160229.pptVIP

sec-butylbenzene o-propyltoluene 六、1H核磁共振谱图的解析 （1） 峰的数目：确定质子种类数目; （2） 峰的强度(面积)比：根据积分线, 每类质子的相对数目；（3） 峰的位移(d )：每类质子所处的化学环境； （4） 峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； 不足之处：仅能确定质子（氢谱）；与红外谱图联合解析。 重 点 必考 (CH3)2CHI 化合物A分子式为C8H8Br2，用强碱处理得B，B的氢谱核磁图如下 〔18〕轮烯 环内氢感受到的是屏蔽效应 δ= －1.9ppm 环外氢感受到的是去屏蔽效应δ= 8.2ppm 参看《大学化学》2006年：芳香性研究的最新进展 《大学化学》2000年：关于芳香性的概念 7.5 质谱MS (Mass Spectroscopy) 一、基本原理 １．有机分子的电离和裂解 有机分子中的孤对电子或成键电子，在高真空条件下受到高 能电子束的轰击，失去一个电子，电离成一个带正电荷的分 子离子。 e 电离 分子离子 部分裂解 中性碎片 碎片离子 分子离子 ２．分子离子和碎片离子的加速和分离 分子离子和碎片离子经电场加速获得一定动能，然后以一定动能飞向 磁场。进入磁场后，其飞行路线由直线变为弧线粒子的荷质比不同， 弧线的曲率半径就不同，这样，不同的离子便分离开来。 m/z 相对丰度（％） 57 71 43 29 86 M+ 分子离子及碎片离子 二、表示方法: 横坐标：质荷比(m/z)； 纵坐标：丰度(%) 基峰：相对丰度为100的峰，一般结构比较稳定; 分子离子峰：M+ 三、利用质谱数据确定分子式 1、分子离子和分子离子峰的识别 MS of NH3 2、同位素离子的识别 (M+1) (M+2) 3、由高分辨质谱测定分子式 四、典型化合物的裂解方式 2、C-C bond next to an atom with an unshared electron pair usually break readily 1、Alkenes frequently undergo fragmentations that yield allylic cations 3、C-C next to the carbonyl group break readily Alkyl substituted benzene undergo loss of a hydrogen or methyl to yield the tropylium ion Monosubstituted benzenes also lose their substituent and yield a phenyl cation (m/z 77) 烃的质谱 M+很弱 m/z = 29,43,57,71……14n+1, 常在支链处断开； 3. 芳烃的M+较强，常为基峰 20 40 60 80 100 120 m/z 100 80 60 40 20 0 Relative intensity 112 114 Isotopic Peaksin Chlorobenzene visible in peaks for molecular ion 35Cl 37Cl ~75% 35Cl ~25% 37Cl 77 m/z 正己烷 7.6 谱图综合解析 C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 ?=1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 ?=4 NMR 7.2 (多重峰 5H) 4.5 (单峰 2H) 3.7 (宽峰 1H) CH3CH2COOH C6H5-CH2-OH 不饱和度：C+1-(H-N)/2 C14H14 IR 756，702，1600，1495，1452，2860， 2910，3020cm-1 ?=8 NMR 7.2(单峰， 10H) 2.89(单峰， 4H) C6H5-CH