第7章 甲醇及生产.pptVIP

第七章　联醇生产 用途 健康危害 侵入途径 吸入、食入 、经皮吸收 。 健康危害 对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经和视网膜有特殊选择作用，引起病变；可致代谢性酸中毒。 急性中毒：暂时大量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状（口服有胃肠道刺激症状）；经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、甚至昏迷。视神经及视网膜病变，可有事物模糊、复视等，重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。 慢性影响：神经衰弱综合征，植物神经功能失调，粘膜刺激，视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。 危险特性:甲醇属第3.2类 中闪点易燃液体，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 禁忌物 酸类、酸酐、强氧化剂、碱金属。 燃烧（分解）产物 一氧化碳、二氧化碳。 　工业生产方法 以天然气为原料 以焦炉气为原料 以煤气为原料 与合成氨联醇 CO+2H2 →CH3OH 联醇生产及其特点 原料气按一 定比例配制，同时满足甲醇合成和氨合成的需要 铜基催化剂抗毒能力差，对气体净化要求高 在总氨生产能力一定的条件下，甲醇的产量有醇氨比来调节 甲醇对铜洗的操作有一定的影响，如压力、气质。 第二节　甲醇反应机理 化学平衡理论在联醇生产中的应用 反应压力的影响：压力越高，生成量越大。 温度的影响：温度低有利于提高产率，但影响反应速度。要求有较适宜的温度。 H2:CO=2:1 空速的影响：在温度、压力不变的情况下空速越大，气体在催化剂表面接触的时间越短，单程转化率越低。 原料气组分的要求：氮气等惰性气的存在影响氢气的分压。 催化剂的选用 合成甲醇反应的热效应 合成甲醇反应的热效应，随着压力的增加而增加在100一300大气压范围内温度的影响最为明显。如果考虑到甲醇和气体的混合热(边混合边吸热)在压力为300大气压，温度从275℃上升到350℃时，生成甲醇反应的总热效应从23．78增加到23．80千卡／克分子甲醇。在350℃下，压力由1大气压增加到300大气压时，总的热效应由23．3增加23.8千卡／克分子。 各种因素对合成甲醇过程的影响 温度 压力 气体组成及空速 合成塔内件结构 催化剂 一、温度 T ，活性 。铜系180- 260 ℃ 、铬系360一370℃是最佳温度。不论什么样颗粒的催化剂，在温度高于最大生产能力点时，生产能力的降低，多半是因为副反应的速度增加，而不是因为接近于平衡之故。实际上，在最好的情况下，接近平衡的程度不过36％，而在380℃时仅近似27％。 温度过高(400 ℃) ，会有强烈放热的甲烷化反应，可能使催化剂烧结。 二、压力 压力对催化剂生产能力的影响非常大，但表现得不如温度的影响那么明显。随着压力的增加，可比较明确地决定最佳温度的范围。 三、空速 随着空速增加(亦即接触时间的减少)，气体中甲醇含量降低。但是催化剂的生产能力由于在单位时间内通过同样体积催化剂上的气体量大而增加了产量。空速从10000时-1增加到30000时-1，生产能力增长效果最大。 四、气体混合物的组成 增加H2/CO的比值，可使催化剂的生产能力在任何工艺参数的条件下降低。大概在H2/CO ＝4时，催化剂的生产能力最大。在最佳温度360-380℃之间，随着一氧化碳分压的增大，催化剂的生产能力增长得较高(图12)。 关于二氧化碳对催化剂活性的影响问题到目前为止，研究人员的意见还是互相矛盾的。有的指出，有少量的二氧化碳可降低甲醇的生成速度、增高产品中的水分；增加气体的消耗量。有的资料却又说，用二氧化碳预处理过的催化剂可以提高其活性。 CO2对甲醇合成的益处 CO2+3H2=CH3OH+H2O有反应式知用二氧化碳合成甲醇比用一氧化碳多耗一个氢，同时多生成一个分子的水。 益处：反应热低，炉温易控；生成的水热溶大使反应温度平稳，可防止触媒超温；水的存在能抑制二甲醚的生成，保证了甲醇的质量；气体中极性分子的存在可防止触媒的老化，同时可增加催化剂的活性。 生成的原料气中有过量的氢(如蒸汽氧转化天然气，转化气中的H2/CO=2．8—3．O) 以保持一定量的二氧化碳为适宜，使H2/CO=2．15—2．25范围内的数量。 甲醇对尿素生产的影响 五、催化剂颗粒 催化剂颗粒为5*5毫米和9*9毫米。在所有的温度范围内，颗粒尺寸对催化剂生产能力之影响的研究表明，在颗粒为9*9毫米催化剂上甲醇的合成是在过渡区进行的。在颗粒为4—5毫米，压力为350大气压的条件下，只有在温度低于350℃时，过程才在动力学区域内进行。在更高温度下，至少在上述尺寸的颗粒上，反应速