碳数和官能团对直链易挥发化合物异味阈值的影响规律-环境化学.PDFVIP

第32卷　 第5期 环　 境　 化　 学 Vol. 32,No. 5 2013年　 　 5月 ENVIRONMENTAL CHEMISTRY May　 　 2013 DOI:10.7524/j.issn.0254-6108.2013.05.018 碳数和官能团对直链易挥发化合物异味阈值的影响规律∗ ∗∗ 伊　 芹　 刘杰民 　 王　 晶　 赵　 鹏　 舒木水 (北京科技大学化学与生物工程学院化学系,北京,100083) 摘　 要　 以具有代表性的异味特征-异味阈值为研究对象,采用三点比较式臭袋法测定了醇类、醛类、酮类、酸 类和硫醇类5个系列常见异味化合物的异味阈值,研究了异味阈值与碳链长度之间的关系,并以官能团疏水 性参数量化表征官能团结构,研究了异味阈值与官能团类型之间的关系.研究发现,分子碳链长度和官能团类 型都能影响异味阈值的大小,其中异味阈值与碳链长度关系为y =ax 或lgy =cx +d(y:异味阈值,x:碳原子b bx 数);异味阈值与官能团疏水常数π参数关系为y =ae 或lgy =cx+d(y:异味阈值,x:官能团疏水性参数).所 得模型能定量描述碳链长度和官能团类型对异味阈值的影响,为异味机理的进一步探索提供了有力支撑.此 外,对异味阈值与上述两因素的多元线性拟合及残差分析结果表明,碳链长度和官能团类型能够影响化合物 异味阈值,但二者并非异味阈值的完全决定因素,研究决定异味阈值的全面结构因素,需大量后续工作. 关键词　 异味阈值,碳链长度,官能团,线性拟合. 近年来,恶臭污染已成为与大气、水质、土壤、噪声污染、振动、地面下沉并列的当今世界七大公害之 一,严重影响着人们日常生活.长期处于异味污染环境不仅损害人类身体健康,刺激眼、鼻、呼吸道、皮肤 等器官;引起中枢神经异常或心、肝、肾、脾、造血机能的功能障碍,还会导致不同程度的精神伤害,如烦 [1-2] 躁不安,精力难以集中 .对异味特征与化合物结构关系的认识不足是限制异味治理重要因素之一, 同时也限制了人们对异味嗅辨机理的探索. 异味化合物的异味特征包括:异味类型,异味强度和异味阈值.其中,异味阈值是指具有正常嗅辨能 力的人所能嗅辨感知到某种异味物质的最低量,能用浓度表示,所以常被用于异味特征与化合物结构关 [3] 系研究.Devos等人 研究了异味阈值与异味化合物水溶性的关系,并建立了异味阈值与水溶性的关系 [4] 模型;Hau和Connell 研究了异味化合物的空气/ 水分配系数、水/ 油分配系数与异味阈值的关系,并拟 合了较为稳定的关系模型.但以上研究均以被研究物质的物化参数为研究对象,在解释异味阈值与分子 结构关系时缺乏直观性;以整个分子的宏观物化参数量化表征分子结构,亦不能直接说明官能团结构的 影响效应.此外,由于各物化参数均由实验测定,不同手册或数据库的数据因来源不同而存在一定差异, [5] 给大量依赖于手册数据的研究带来不便.Cometto-Muñiz 等人研究了4 种具有偶数碳原子数的直链醇 (乙醇、正丁醇、正己醇和正辛醇)的阈值随碳链长度变化特点,未能说明整个同系列的变化规律,也无 法说明不同官能团对异味阈值的影响.相比国外,我国对异味阈值与分子链长度和官能团类型间关系的 研究相对较少,且罕有报道. 本文选取部分常见、直链、易挥发异味化合物,采用三点比较式臭袋法测定了8种醇类化合物,包括 甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇;6 种酮类化合物,包括丙酮、2-丁酮、2-戊 酮、2-己酮、2-庚酮、2-辛酮;8种醛类化合物,包括甲醛、乙醛、正丙醛、正丁醛、正戊醛、正己醛、正庚醛、 正辛醛;6种有机酸类化合物,包括甲酸、乙酸、正丙酸、正丁酸、正戊酸、正己酸;6种硫醇类化合物,包 括甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、丁硫醇、戊硫醇、己硫醇5个系列化合物的异味阈值.按官能团类型分类,研 究并拟合了异味阈值