第十五章 二羰基化合物及性质.pptVIP

* 第十五章 β–二羰基化合物 基本要求 （1）、了解酮-烯醇互变异构 （2）、掌握乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 （3）、掌握丙二酸酯的合成及其应用 （4）、初步掌握有机合成路线设计 β–二羰基化合物：凡两个羰基之间被一个碳原子隔开的化合物均称为β–二羰基化合物 β–二酮 (α,β-diketone) β–酮酸酯 (β-keto ester) 丙二酸二酯 (malonic ester) 第一节 酮-烯醇互变异构 一、 酮–烯醇互变异构 (keto and enol tautomerism ) 由分子内的原子或基团连接的位置不同而产生的异构——互变异构 tautomerization （互变异构） 二、 酸和碱对酮–烯醇平衡的影响 酸催化的酮–烯醇互变异构： 碱催化的酮–烯醇互变异构： 三、 化合物的结构对酮–烯醇平衡的影响 酮式 烯醇式 乙醛 (~100) (很少) 丙酮 (99%) (1.5×10-4%) 环己酮 (98.8%) (1.2%) 比 更稳定 键能差：45 ~ 60 kJ ? mol-1 酮式 烯醇式 乙酰乙酸乙酯： (ethyl acetoacetate) 0.93 : 0.07 : 互变异构 第二节乙酰乙酸乙酯的性质及其应用 一、乙酰乙酸乙酯的互变异构现象 实验事