有机化学 第五版 高等教育出版第十五章 周环反应.pdf

第十五章周环反应 一、电环化反应 二、环加成反应 三、σ迁移 四、周环反应的理论 周环反应：指在反应过程中不生成中间体，而是形成多中心环状过渡态，键 的生成和断裂是在同时一步完成的反应，也叫协同反应。 特点： 1，反应条件是光照或加热。 2，反应不受溶剂极性的影响，不需要酸碱催化和化学试剂引发。 3，化学键的断裂和生成是同时发生的。 4 ，高度的立体选择性。 电环化反应 种 + 类 环加成反应 σ迁移 一、电环化反应 定义：开链共轭烯烃在光照或加热的条件下的两端环合及其逆反应叫电环化反应。 例如： CH3 CH3 H H H H 为什么电环化反 CH3 CH3 应在加热或光照 CH3 H 条件下, 得到具 H hv CH3 有不同立体选择 H H 性的产物？ CH3 CH3 CH3 CH3 H H H H CH3 CH3 CH3 H H hv CH3 H H CH3 CH3 共轭多烯的电环化规则 π电子数 反应条件 旋转方式 4n 加热 顺旋 光照 对旋 4n+2 加热 顺旋 光照 对旋 应用：1）将异构体结构进行转化。