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水性聚氨酯的分子设计 与改性技术 安徽大学化学化工学院 王武生 分子设计和改性技术 • 近30年来却发生了突飞猛进的发展。其发 展的实质是基于水基聚氨酯理论体系和合 成技术基础上的产品设计和改性技术。 水性聚氨酯分子组成设计 • 水性聚氨酯与其它聚氨酯结构一样，分子 中除含有氨基甲酸酯基团外，还有可能含 有酯基、醚基、脲基、脲基甲酸酯基、缩 二脲、芳环、羧基等基团。 基团内聚能 聚氨酯材料结构特点 • 软硬段结构‐‐‐相分离 • 氢键‐‐‐‐分子间相互作用强 链段结构与聚集态结构 • 链段结构—聚集态结构‐‐‐性能 嵌段结构与相分离 水性聚氨酯链段结构设计 • 链段结构设计 • 链段比例设计 • 链段长度设计 水性聚氨酯软段结构设计 • 设计核心‐‐选择 软段比例设计 • 设计核心‐‐‐配方 软段长度设计 • 设计核心‐‐‐选择 • 另外也可以采用合成工艺改变软段长度 由极短硬段连接的两个软段作用 • 对模量—相当于嵌段 • 对断裂伸长—相当于一个长软段 极短硬段连接的两个软段的合成 • 投料方式 硬段结构设计 • 硬段结构 • 硬段比例 • 硬段长度 硬段结构 • 二异氰酸酯 • 小分子扩链剂 • 亲水扩链剂 二异氰酸酯 • TDI • IPDI • HDI • MDI • H12MDI • TMXDI IPDI和TMXDI NCO NCO 小分子扩链剂 • 小分子多元醇 • 多元胺 • 肼 小分子多元醇 • 二元醇： 乙二醇，丁二醇，甲基丙二醇，新戊二 醇，己二醇，环己二甲醇，对苯二甲 醇，HQEE • 多元醇： 三羟甲基丙烷，季戊四醇 多元胺扩链剂 • 二胺 乙二胺，丁二胺，IPDA，环己二甲胺 • 多元胺： 二乙三胺，三乙四胺 肼 • 水合肼 O H H N N C NH 硬段含量设计 • 硬段含量－－软段含量 硬段长度设计 • 硬段长度取决于软段长度和硬段含量， 硬段长度分布 • 硬段长度分布对聚氨酯性能有非常大的 影响，短硬段通常只能溶于软段相区而 不能进入硬段微区。 • 硬段分布与投料方式有关 分子量设计 10000 抗 拉 强 8000 度 （ 6000 p s i ) 4000 0 100000 200000 300000 400000 重 均 分 子 量 Mw 图 6。 抗 拉 强 度 与 聚 氨 酯 分 子 量 关 系 700 ％ 率 600