环境化学_邓南圣_第九章光化学还原原理与应用.pdf

第九章 光化学还原原理与应用 光还原（photoreduction ）是指由光引发的还原反应。按照IUPAC 的定义，通常 的光化学还原过程包括两类：其一是给光激发态物质加上一个或多个电子；其二是 由某种物质-在光化学过程中产氢[1]。 在光化学反应中，光还原形式上包括一个原子氧化程度降低的任何化学变化， 但实质上有机物的光还原却限于一个氢原子或一个电子对一个有机分子的加成作 用。典型的例子是羰基化合物（酮类或醛类）在金属氢化物、醇或脂肪烃等其它氢 授体（R’’H 或 HZ ）中的还原，羰基化合物的激发态从氢授体获得一个氢原子生成 一个酮基，在次级反应中可生成醇或二醇。 R R h ν O OH + RH R R RH RH 9-1 R R R R H OH HO OH R OH R R R R R R h ν + HZ 9-2 + Z C = O C = O C OH R R - R e 醌也能发生光还原，在初级过程中生成半醌基，然后两个半醌基歧化生成一个 氢醌： * O O OH O OH h ν + HZ + Z + 9-3 O O O O OH 氮杂环化合物如氮蒽是另一类可以发生光还原的有机分子： H * N N 9-4 + HZ + Z 334 事实上，在一个体系中光氧化与还原过程是同时存在的，有物质被氧化，同时 就一定有其它物质被还原。相对于后者而言，我们常常称这种还原为光化学还原。 前面各章中讨论较多的是光化学氧化过程，尤其在研究有机物在光化学体系中发生 的化学变化时，焦点集中在有机物氧化降解上。与光化学氧化过程一样，天然环境 中也存在许多光化学还原过程，如高氧化态金属离子的光还原反应是环境中某些金 属重要的环境行为，如各种形态铁的光化学还原过程在前面第