低温等离子体处理对炭电极材料结构及电化学性能的影响.pdfVIP

第七届海峡两岸新型炭材料学术研讨会论文集 低温等离子体处理对炭电极材料结构及 电化学性能的影响 田永明1”，宋 燕1，耿 煜1”，郭全贵1，刘 朗1 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所；2．中国科学院研究生院) 摘要：本论文用低温等离子体法对商业化活性炭纤维MP60及炭织物ACC507进行了改性处理，考察了处理 前后样品的结构变化，并将上述样品用作双电层电容器电极材料，采用充放电测试、循环伏安法、交流阻抗测试 等方法研究了改性前后样品的电化学性能。实验结果表明，经氢气低温等离子体处理后各样品表面含氧官能团 总含量降低；其中羧基含量下降，羰基含量增加。而活性炭织物表面羧基被还原，产生了大量c—O单键。处理 后的样品比电容有所提高，中孔炭纤维的的离子扩散阻力均略有提高，电子传递电阻显著降低，而活性炭织物的 电子传递阻力有较明显增大。在有机电解液体系中，活性炭纤维表面羰基的增多导致电子更易于传递，电子传 递阻力显著降低；而活性炭织物表面处理后大量羧基被还原为C一0单键，导致电子传递阻力的增加，说明还原 价态的氧不利于电子在材料内的传递。 关键词：低温等离子体处理；比电容；交流阻抗；模拟 1 简介 改变表面结构，也可控制界面物性，在炭材料表面 处理方面显示出巨大的应用潜力。对于活性炭纤 双电层电容器利用电解质的正负离子在多孔 维来说，未经表面处理的活性炭纤维边缘活性碳原 电极／电解液界面分离所形成的双电层来存储能 子数目较少，因而表面能低．接触角大，呈现憎液 量，既具有优良的脉冲放电性能以及物理电容器所 性，导致使其在电解液中的浸润性较差。因此，有 不具备的大容量储能性能，又有远高于二次电池的 必要对炭纤维表面进行处理，清除活性炭纤维的表 功率密度和长的使用寿命。因此，其在军事领域、 面杂质，以增加表面能【I引，改善电解液对电极材料 电动汽车等方面具有十分广阔的应用前景和商业 的浸润性。或者在其表面引入具有极性或反应性 价值‘14]。 的官能团，从而改善和电解液之间的浸润性及导电 电极材料是决定电容器性能的关键因素之一， 性，提高比电容，改善电容器的电化学性能。 作为理想的电容器电极材料，除了要求其具有适宜 综上所述，本文选用一种商业化活性炭纤维 的孔径和良好的颗粒间电子传导能力外，表面化学 MP60及炭织物ACC507作为炭电极材料，探讨通 性质对电容器的电化学行为也会产生重要影响。 过低温等离子体对材料表面进行修饰、蚀刻后对炭 由于活性炭纤维较大的比表面积，因此表面会产生 电极材料电化学性能的影响。 各种基于氧的官能团，如酮类、羟基类、醌类、酚醛 类及内酯类等含氧基团。这些基团的存在通常会 2实验部分 影响电极中电解液对活性炭表面的导电性及浸润 性，从而会影响到电容器的比电容值以及活性炭孔 2．1原料与材料处理 内离子的扩散速率【5引。同时，表面官能团还可能 选用炭织物ACC507和活性炭纤维MP60，采 与电解液中的离子发生反应，从而引起较大的漏电 用介质阻挡放电法对材料进行低温等离子体处理。 流。因此对炭纤维表面进行改性，调控表面官能团 等离子体气体采用氢气，处理时氢气流量为 的种类和数量，从而改变表面的基本特性，能够达 100mL·rain～。处理时间为1小时。处理后样品分 到改善活性炭纤维电极材料与电解液导电性及浸 别命名为H2一ACC507，H2一MP60。 润性，提高电容器能量密度的目的。 2．2表征 一般的炭材料表面改性技术有很多种，如化学 2．2．1 X射线光电子能谱 湿法处理、