相变的分类.PPT

第八章 相变 概述 一、几个概念1.相 物理性质和化学性质完全相同且均匀的部分。相与相之间有分界面，可用机械的方法将它们分开。系统中存在的相可以是稳定的、亚稳的或不稳定的。系统在某一热力学条件下，只有当能量具有最小值的相才是最稳定的。系统的热力学条件改变时，自由能会发生变化，相的结构也相应发生变化。 2.相变随自由能变化而发生的相的结构的变化称为相变。 3.相变过程相变过程：物质从一个相转变到另一个相的过程。 (1)狭义的相变过程 相变仅限于同组成的两相之间的结构变化。如液体蒸发、α-石英与α-磷石英间的转变。 (2)广义的相变过程 包括过程前后相的组成发生变化的情况。 二、相变理论要解决的问题 1.相变为何会发生？ 2.相变是如何进行的？ 三、学习相变理论的目的（或意义） 相变在硅酸盐工业中十分重要 本章内容：1.相变分类 2.液-固相变过程热力学 3.液-固相变过程动力学 4.液-液相变过程 重点： 1.相变过程的推动力及晶核形成条件 2.析晶过程 难点：液-液相变过程 第一节 相变的分类分类方法有很多，目前有以几种：一、按热力学分类二、按相变方式分类三、按质点迁移方式分类 一.按热力学分类： 一级相变： 特点： 二.按相变方式分类： 成核—长大型相变：由组成波动程度大、空间范围小的浓度起伏开始发生的相变。初期起伏生成新相核心，然后是新相核心长大。有均匀成核和非均匀成核两类。 连续型相变：由组成波动程度小、空间波动范围广的起伏引起的相变，即起伏连续地生长而形成新相。 三.按质点迁移特征分类： 扩散型相变:相变过程依靠原子（或离子）的扩散来进行的相变． 无扩散型相变：相变过程不存在原子（或离子）的扩散，或虽存在扩散但不是相变所必需的或不是主要过程的相变． 陶瓷材料相变综合分类： 马氏体相变 意义：是固态相变的基本形式之一。在许多金属、固溶体和化合物中可观察到马氏体转变。 钢淬火，形成马氏体，硬度高 概念：一个晶体在外加应力的作用下通过晶体的一个分立体积的剪切作用以极迅速的速率而进行相变。 特点： 1.结晶学特征 相变后存在习性平面和晶面的定向关系。 2. 无扩散性： 3. 速度极快：高达声速 4. 一定温度范围内进行： 第二节 液—固相变过程热力学 一、相变过程的不平衡态及亚稳区 二、相变过程的推动力▲ 三、晶核形成条件▲ 一.相变过程的不平衡状态及亚稳区 亚稳区：理论上应发生相变而实际上不能发生相转变的区域 由此得出： (1)亚稳区具有不平衡状态的特征，是物相在理论上不能稳定存在，而实际上却能稳定存在的区域； (2)在亚稳区内，物系不能自发产生新相，要产生新相，必然要越过亚稳区，这就是过冷却的原因； (3)在亚稳区内虽然不能自发产生新相，但是当有外来杂质存在时，或在外界能量影响下，也有可能在亚稳区内形成新相，此时使亚稳区缩小。 二、相变过程推动力 相变过程的推动力是相变过程前后自由能的差值 1.相变过程的温度条件： 由热力学可知，等温等压下： 在平衡条件下， T0 —相变的平衡温度； △H—相变热 若在任意温度T的不平衡条件下，则有： 若△H,△S不随T变化 讨论： 相变过程自发进行,则 若相变过程放热(凝聚、结晶)，即 若相变过程吸热(蒸发、熔融)，即 结论：相变驱动力可以表示为过冷度(过热度)的函数，因此相平衡理论温度与系统实际温度之差即为该相变过程的推动力。 2.相变过程的压力与浓度条件： 压力条件： 在恒温可逆不作有用功时： 当过饱和蒸汽压力为P的气相凝聚成液相或固相(平衡蒸汽压为P0)时 结论：过饱和蒸汽压差P-P0为凝聚相变过程的推动力 浓度条件： 对溶液： 若是电解质溶液，还要考虑电离度 C-C0即为这一相变过程的推动力 相变过程的推动力： 应为过冷度，过饱和浓度，过饱和蒸汽压。即相变时系统温度、浓度和压力与相平衡时温度、浓度和压力之差值。 三.晶核形成条件