铁-氮-活性炭作为阴极催化剂对发电量增加的研究探究.doc

基于铁-氮-活性炭作为阴极催化剂对提高单室空气阴极微生物燃料电池发电量的研究 Yajun Pan 1, Xiaoping Mo 1, Kexun Li 2, Liangtao Pu, Di Liu, Tingting Yang 南开大学环境科学与工程学院，天津300071 亮点： 通过将铁-氮-活性炭（Fe–N–C）作为阴极催化剂获得的最大功率密度为2437mW m-2 。R0（等效电路由欧姆电阻），Rd（扩散电阻），Rct（电荷转移电阻）分别减少 47%, 54% 和16% 。铁-氮-活性炭阴极OCP（开路电位）为0.47 V，比AC阴极电位（0.21 V）高得多。 文章信息： 摘要： 为了提高微生物燃料电池（MFC）的性能，作为一种优良的氧还原反应（ORR）催 化 剂，Fe–N–C使用商业活化炭（AC）为基体进行制备，并采用单室MFC。最大功率密度提高到2437±55mW m-2 ,是单纯AC作为阴极在单室MFC中发电量的2倍。Fe–N–C阴极的开路电位（0.47v）比AC阴极的0.21V要高的多。其中阴极电阻R0从以活性炭作为阴极14.36Ω 下降到以Fe–N–C作为阴极的7.6Ω，共下降了47%。正因为有X射线光电子能谱（XPS），吡啶氮，4价氮和含铁物质的同时存在，使得他们在Fe–N–C.氧化还原反应中起到了重要的作用。这些结果表明，所制备的Fe-N-C材料是在相对理想的电量产生和废水的处理条件下对MFC空气活性炭阴极中Pt（铂）的潜在替代。 关键词：铁-氮-活性炭；微生物燃料；电池氧还原反应；电化学催化 简介 微生物燃料电池（MFC）技术由于在能源节约过程中有很好的能量转化功能，因而是目前种很有前途的生物废水处理系统 (Dong 等, 2012)(Shi等, 2012)(Fu 等, 2015)进行了提高MFC的ORR性能的探讨。引入N、含Fe的碳来获得高效的ORR催化剂Fe–N–C是近年来探索的热点。 在不同的温度下， 一系列的Fe-N-C催化剂通过热解炭黑而制备的负载Fe咪唑的络合物，这相对于Pt-C电极来说，显示了相当的氧化还原反应（ORR）活性，并且拥有更好的电化学稳定性(Xiao等, 2013ASPyr催化剂用硅胶消耗的方法在单室MFC中并获得1670mWm-2的最大功率密度。 铁和铁MBZ作为双室微生物燃料电池中的应用取得了类似于铂在PH值9的性能，并且比铂在PH值11时的性能更好。基于铁、合成聚吲哚和碳纳米管的电催化剂被作为MFC的阴极以获得相对较高而稳定的发电。 然而，利用商用AC作为基质来用于制备MFC电极催化剂铁 - 氮 - 活性炭（Fe-N-C）的应用尚未详细研究。在这项工作中，Fe-N-C是通过使用商用活性炭作为基质的简单方法制备并用于阴极催化剂，使得配备Fe-N-C的MFC单室空气阴极的性能有着显着的提高。 2.方法： 2.1. Fe–N–C的制备 首先，1个g FeCl3溶解在100mL 3%酒精溶液中。其次，将含氮的乙二胺（EDA，100ml）溶液加入到上述溶液中，以形成FeN X，随后加入2g活性炭并搅拌48小时。然后，使用真空烘箱，使温度维持在90 0C以除去溶剂。最后，将所得粉末在800 C氮气流下加热并且保持5 C min-1加热率，最终保持在800 0C的温度下2 H。粉末在室温下冷却后，得到的黑色粉末材料，就是Fe–N–C活性催化剂。 2.2.空气阴极制造 所有的Fe-N-C的空气阴极和未处理AC空气阴极是如先前所描述的由轧制压的方式进行制备。 每个空气阴极包括一个不锈钢网（SSM），一个在水面上滚动的催化剂层（CL）和滚动空气侧面上的气体扩散层（GDL）。GDL是由炭黑与聚四氟乙烯乳液按3:7的质量比，然后在340℃的条件下加热20分钟而得到。Fe-N-C的空气阴极和未经处理的活性炭空气阴极有相同的空气扩散层。Fe–N–C阴极CLS是由Fe-N-C与聚四氟乙烯乳液以6:1质量比混合，然后室温干燥24 h制成，AC阴极CLS是用未经处理的活性炭与聚四氟乙烯乳液以6:1的质量比制成。 2.3. MFC的建设和运行 单室空气阴极MFC由直径3厘米的内圆柱腔和4厘米的电极间距构造而成。一个单室MFC的内部容积为28毫升，以及阳极和阴极都有7平方厘米投影面积。对阴极进行了如上描述，阳极是由碳带组成。碳带是在丙酮中浸泡5 h，然后用去离子水漂洗，最后在作阳极前进行相应的真空干燥。1000Ω外接电阻接于阳极和阴极，并用钛丝形成完整的电路，以传输电子。在我国，废水一般作为接种物。在MFC培养的第3–4周期（一个周期1–2天），营养液由水和50mM的磷酸盐缓冲液（PBS，pH值= 7）和醋酸钠（1 g L-1）组成。当一个MFC阳极生物膜成熟，只有营养液（无废水）注入以维持MFC操作。 且