量子化学第2章量子力学基础(基本假定).pptVIP

第二章 量子力学基础（基本假定） 2.1 量子力学的建立 2.2 量子力学的基本假设 2.3 量子力学的一些基本概念 2.1 量子力学的建立 2.1.1 几个重要实验 2.1.2 德布罗意物质波 2.1.3 测不准关系 麦克尔逊-莫雷实验 否定了绝对参照系的存在 黑体辐射 (紫外灾难) Planck的旧量子论 Einstein光电效应 以下造就20世纪近代物理的2大基石 相对论和量子论 原子线状光谱 2.1.2 物质波 德布罗意(de Broglie)仔细分析了光的微粒说与波动说的发展历史，并注意到几何光学与经典粒子力学的相似性，根据类比的方法，他设想： (1)实物（静质量）粒子也可能具有波动性，即和光一样，也具有波动——粒子两重性，这两方面有类似的关系相联系，而Planck常数必定出现在其中。 (2)与一定质量E和动量p的物质粒子相联系的波（称为“物质波”）的频率和波长分别为 ?=h/p 等式左边对应波动性，右边对应粒子性）即德布罗意公式 2.1.4 测不准关系 ?x ? px≥h/4? ? E ? t≥h/4? 2.2 量子力学的基本假设 上面讲述了导致量子力学诞生并构成它的实验基础的一些实验事实，以及由这些实验事实所抽引出的一些基本观念。这些基本观念构成了量子力学的基础，体现了量子力学最本质的特征。遵循这些基本观念，利用公设加逻辑的公认科学体系，便能构筑起整个量子力学框架。全部量子力学的理论基础可以归纳为5个公设，下面简要阐述一下量子力学的这些基本假设。 若进行逻辑的归纳，非相对论量子力学是建立在五条基本假设或称为公设之上。当然，如同任何科学理论那样，作为公设和整个理论出发点的这些基本假设分别都是许多实验经验(以及这些实验经验所揭示的基本观念)的概括。这些假设是在量子力学建立的过程中和建立之后才归纳抽象出来的。 2.2.1 波函数 一个微观粒子体系的状态，用一个波函数ψ来完全描述，它是粒子的坐标 和时间t的函数，而且在空间某体积元 内找到粒子的几率为 由N个无自旋的粒子组成的微观体系，波函数包含的自变量数为3N＋1：N个粒子的坐标＋时间。 因电子的自旋可有两种状态，故自变量总数为4N+1。 某些单粒子体系波函数 在无限大空间中运动的自由粒子（free particle in a infinite space） 长度为l的一维势箱中的粒子（particle in 1D-box） 一维谐振子（1D-harmonic oscillator） 氢原子 这个波函数公设可细分为三点内容：状态由波函数表示、波函数的概率解释以及随之而来的对ψ(x)函数的数学要求。 ????ψ?2称为概率密度。 ψ(x)函数的数学要求 单值，连续，有限，平方可积。 满足上述连续、单值、平方可积条件的任何函数称为品优函数（Well-behaved function） 波函数的正交归一化 波函数物理意义的统计解释（Born，1926） 实物粒子体系的波函数是从与经典电磁波的类比引出的。周知，经典电磁波的波函数?具有明确的物理意义，它代表随时间振荡的电场强度（E）或磁场强度（H），而光的强度则正比于?绝对值的平方： 但对于电子、质子等实物粒子，描述其运动的波函数的物理意义是什么呢？Born认为，它们的波函数?的物理意义与其绝对值的平方|?|2＝?*?相联系。对于一个状态波函数为的单粒子体系，在时刻t，空间位置附近的体积元 d?内找到粒子的概率为 物理意义为粒子在时刻t在处的出现的概率密度。因粒子在全空间出现的总概率为1，故要求 2.2.2 力学量和算符 所有力学量(可观察的物理量)均分别以线性厄米(Hermite)算符表示。 5 厄密(Hermite)算符 Dirac表达 左、右矢碰在一起表示积分运算 2.2.4态叠加原理 若 是体系的可能状态，则其线性叠加（线性组合） 也是体系的一个可能状态。 简并度和简并态 态随时间变化的Schr?dinger方程  玻尔（Niels Bohr，1885～1962）丹麦物理学家，哥本哈根学派的创始人，1922年荣获诺贝尔物理学奖 1913年，玻尔的原子核模型的基础上，结合原子光谱的规律性，发展了普朗克的量子假设，提出了原子的量子论。故玻尔的理论是一个半经典半量子的理论，虽然这个理论今天已经为量子力学所代替，但在历史上曾起过重大的推动作用，而且其中某些核心思想仍是正确的，并且在量子力学中被保留下来 由微观粒子具有波粒二象性这一基本图象，派生出三个重要观念：描述的几率观念、能量取值分立化的量子化现象、测不准关系式。 应当强调指出，由于测不准关系的物理根源是微观粒