八现代物理方法.ppt

第八章 现代物理方法的应用 1.烷烃： 1. 2853～2962cm-1 C—H 伸缩振动； 2. 1460cm-1、1380cm-1 C—H（—CH3、—CH2）面内弯曲振动； 3. 723cm-1 C—H[—(CH2)n—, n ≥ 4]平面摇摆振动；若n＜4 吸 收峰将出现在734～743cm-1处。 化合物A,B,C,D的分子式均为C4H6, A的红外吸收峰近2200cm-1, B的近1950cm-1，C的近1650cm-1,在这些区域无任何吸收。推测 各自可能的结构。 思考： U = 1+ 4 + ?(0-6) = 2 A B C D 第三节 核磁共振谱 核磁共振技术是珀塞尔（Purcell）和布洛齐（Bloch）始创于 1946年，至今已有近六十年的历史。自1950年应用于测定有机 化合物的结构以来，经过几十年的研究和实践，发展十分迅速， 现已成为测定有机化合物结构不可缺少的重要手段。 从原则上说，凡是自旋量子数不等于零的原子核，都可发生 核磁共振。但到目前为止，有实用价值的实际上只有H1，叫氢 谱，常用1HNMR表示；13C叫碳谱，常用13CNMR表示。在基 础有机化学中，我们仅讨论氢谱。 一、基本知识 1.核的自旋与磁性 由于氢原子是带电体，当自旋时，可产生一个磁场，因此， 我们可以把一个自旋的原子核看作一块小磁铁。 2．核磁共振现象 原子的磁矩在无外磁场影响下，取向是紊乱的，在外磁场中， 它的取向是量子化的，只有两种可能的取向。 当ms= +1/2时，如果取向方向与外磁场方向平行，为低能级 （低能态） 。 当ms= - 1/2 时，如果取向方向与外磁场方向相反，则为高能 级（高能态）。 两个能级之差为ΔE： r为旋核比，一个核常数， h为Planck常数，6.626×10-34J.S。 ΔE与磁场强度（Ho）成正比。给处于外磁场的质子辐射一定 频率的电磁波，当辐射所提供的能量恰好等于质子两种取向的能 量差（ΔE）时，质子就吸收电磁辐射的能量，从低能级跃迁至 高能级，这种现象称为核磁共振。 3．核磁共振谱仪及核磁共振谱的表示方法 （1）核磁共振谱仪基本原理示意图 如上图，装有样品的玻璃管放在磁场强度很大的电磁铁的两极 之间，用恒定频率的无线电波照射通过样品。在扫描发生器的线 圈中通直流电流，产生一个微小磁场，使总磁场强度逐渐增加， 当磁场强度达到一定的值Ho时，样品中某一类型的质子发生能级 跃迁，这时产生吸收，接受器就会收到信号，由记录器记录下来， 得到核磁共振谱。 * 有机化合物的结构表征（即测定）—— 从分子水平认识物质的基本手段，是有机化学的重要组成部分。过去，主要依靠化学方法进行有机化合物的结构测定，其缺点是：费时、费力、费钱，试剂的消耗量大。例如：鸦片中吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究，直至1952年才完全阐明，历时147年。 而现在的结构测定，则采用现代仪器分析法，其优点是：省时、 省力、省钱、快速、准确，试剂耗量是微克级的，甚至更少。它不 仅可以研究分子的结构，而且还能探索到分子间各种集聚态的结构 构型和构象的状况，对人类所面临的生命科学、材料科学的发展， 是极其重要的。 对有机化合物的研究，应用最为广泛的是： 1）紫外光谱（ultravioler spectroscopy 缩写为UV）。 2）红外光谱（infrared spectroscopy 缩写为IR）。 3）核磁共振谱（nuclear magnetic resonance 缩写为NMR）。 4）质谱（mass spectroscopy 缩写为MS）. 光是一种电磁波，具有波粒二相性。 波动性：可用波长(λ)、频率（ν）和波数（σ）来描述。 按量子力学，其关系为： 该式表明：分子吸收电磁波，从低能级跃迁到高能 级，其吸收光的频率与吸收能量的关系。 由此可见，λ与E，ν成反比，即λ↓，ν↑（每秒 的振动次数↑），E↑。 在分子光谱中，根据电磁波的波长（λ）划分为几个 不同的区域，如下图所示： 微粒性：可用光量子的能量来描述： 分子的总能量由以下几种能量组成： 分子吸收光谱可分为三类： （1）转动光谱 分子所吸收的光能只能引起分子转动能级的跃迁，转动能级之间 的能量差很小，位于远红外及微波区内，在有