极化与混合电位理论.pptVIP

第3章 极化与混合电位理论 （腐蚀动力学） 3.1 电极的极化现象（自学） 3.2 电化学极化和浓度极化（自学） 3.3 共轭体系与腐蚀电位 3.4 腐蚀金属电极的极化行为 3.5 伊文思极化图及其应用 3.6 电化学腐蚀阴极过程 热力学原理研究的是金属或合金在腐蚀介质中的腐蚀倾向，无法解释腐蚀速率的问题。 在腐蚀的金属电极系统中，往往同时有两个或两个以上的反应同时发生，它们之间存在着耦合作用。研究腐蚀动力学，就要逐步研究电极表面多个电极反应同时发生时的动力学。 3.3 共轭体系与腐蚀电位 在理想条件下，电极表面只有一个电极反应发生。从理论上来讲，一个单一金属电极是不会发生腐蚀的。例如，金属在相应的盐溶液中就不会发生腐蚀，而是建立起热力学的平衡状态。 实际体系中，由于腐蚀介质中去极化剂的存在，使金属和去极化剂总是能构成腐蚀原电池而发生腐蚀。例如，铁浸入稀硫酸中，铁发生溶解，而同时发生氢气的析出。 混合电位理论 （1）任何电化学反应都能分成两个或多个局部氧化反应和局部还原反应； （2）在电化学过程中，不可能有静电荷积累 电极反应的耦合 在一个孤立的电极上同时以相同的速度进行着一个阳极反应和一个阴极反应的现象叫做电极反应的耦合。这两个耦合的反应又称为共轭反应，相应的体系成为共轭体系。 如果阳极反应的平衡电位是φ1，阴极反应的平衡电位是φ2，则耦合后的结果将得到新的电极电位φ，并且