沉淀：滴定法和滴定分析小结.pptVIP

第7章：沉淀滴定法和滴定分析小结 滴定曲线 → 原理 →测定的对象 直接法：Cl-，Br-。 返滴定法：Ag+ ★莫尔法也使用于测定氰化物和溴化物，但是AgBr沉淀严重吸附Br-，使终点提早出现，所以当滴定至终点时必须剧烈摇动。 ● 应注意的问题 ★ 指示剂的用量：5×10-3 mol/L ◇K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果偏低； ◇ K2CrO4的浓度太低，终点推迟，结果偏高。 ◇K2CrO4消耗滴定剂产生正误差, 被测物浓度 低时,需要作空白试验. 例如：AgNO3 滴定同浓度NaCl TE% 0.1000 mol/L + 0.06% 0.0100 mol/L + 0.6% 由于佛尔哈德法在强酸性溶液中进行，许多弱酸根如：AsO43-、CrO42-、C2O42-、CO32-、PO43-等均不干扰。但与SCN的汞盐、铜盐及强氧化剂等应除去。 三、混合离子的沉淀滴定 如样品中含有Cl-、I-，I-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时， 四、银量法应用 ★ — 滴定分析方法小结— ★**************** 1. 四种滴定法的共同之处： a.都以消耗(CV)标准物来测定被测物质含量。 b.随着滴定剂加入，被测物在计量点P附近有突变(突跃)，利用这一突变导致指示剂变色来指示滴定终点。 c.都可以用Ringbom终点误差公式表示为： Et= ×100 2.不同之处： a.强酸（碱）的滴定产物是H2O，从滴定开始至结束[H2O]=55.5mol/L为一常数； b.沉淀滴定有异物产生，一旦沉淀产生，它的 活度就被指定为1，且不再改变； c.配位滴定产物MY一旦生成，其浓度一直在近线性地增大，直达计量点； d.氧化还原产物最简单，且产物有两种，浓度一直在变，直达计量点。 四种滴定曲线的异同点 a.浓度变小，突跃起点升高，突跃变小； b.浓度对酸-碱、沉淀滴定突跃影响最大，所以适于浓溶液分析；氧化还原浓度影响最小； c.相同条件下，配位、氧化还原突跃范围较大。 　　1、标准溶液的配制 　　1.可用重结晶的方法制备AgNO3基准物，直接配制时则采用与测定相同的方法，用NaCl标定，消除方法的系统误差． 　　2. NaCl：工作基准或优级纯直接配制 　　3. AgNO3见光分解，应存于棕色瓶中． 配制的用水不应含Cl - 　　4.NH4SCN(KSCN)不能直接配，用配好的AgNO3标定． mNaCl × 1000 cAgNO3= ———————— M ×VAgNO3 (cV)AgNO3 cKSCN= ———————— VKSCN 　 酸碱滴定 络合滴定 Ka 　 Kb Kt= ——　Kt= —— KW KW lgKMY　　　　　　=lgKMY- lgαM-lgαY 准确滴定：cKa≥10-8 c Kb≥10-8 准确滴定：lgcMspKMY≥6 分步滴定： Ka1　 　　 ——105 Ka2 分步滴定：△pM=+0.2 Et=+0.3% △lgK≥5 滴定曲线 计量点： 1 pHsp=—(pcsp+pKa) 2 计量点： 1 pM=—(pcsp + lgK) 2 影响因素：Ka，c 影响因素：K，cM 选指示剂： pHep=pKaIn=pHsp MO 3.1--3.4---4.4 MR 4.4--5.1--6.4 PP 8.0--9.1--10.0 选指示剂： pMep=pMt 　　=p