物理化学热定律.ppt

第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 §2.1 热力学概论 §2.3 热力学的一些基本概念 §2.4 热力学第一定律 §2.4 热力学第一定律 §2.5 准静态过程与可逆过程 §2.6 焓 §2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 §2.9 Carnot 循环 二、热机效率 冷冻系数 三、热泵 热泵 §2.10 Joule-Thomson效应 转化温度（inversion temperature) 三、等焓线（isenthalpic curve) 等焓线（isenthalpic curve) 四、转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) 实际气体的 pV~p 等温线 实际气体的 pV~p 等温线 van der Waals 方程 §2.11 热化学 一、化学反应的热效应（反应热） ------等压热效应与等容热效应 二、反应进度（extent of reaction ） 三、标准摩尔焓变 2、标准摩尔焓变 注意事项 §2.12 Hess定律（Hess’s law） Hess定律 §2.13 几种热效应 二、标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 利用燃烧焓求生成焓 三、自键焓估算反应焓变 自键焓估算生成焓 四、标准摩尔离子生成焓 标准摩尔离子生成焓 §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 §2.15 绝热反应——非等温反应 §2.15 绝热反应——非等温反应 1840年，Hess(赫斯)根据实验提出了一个定律： 不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同，当然要保持反应条件（如温度、压力等）不变。 应用：对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用Hess定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 例如：求C(s)和 生成CO(g)的摩尔反应焓变 已知：（1） （2） 则： 作业：P201 7,10,11 一、标准摩尔生成焓 三、标准摩尔离子生成焓 四、标准摩尔燃烧焓 *五、溶解热和稀释热 二、自键焓估算反应焓变 一般298.15 K时的数据有表可查，p483 最稳定单质的标准摩尔生成焓等于零 一、标准摩尔生成焓 （standard molar enthalpy of formation） 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下1mol物质B的焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态，温度） 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： 标准摩尔生成焓 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） 在标准压力下，反应温度T时，1mol物质B完全燃烧或氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） 用符号 (物质、相态、温度)表示。 或 指定产物通常规定为： 金属? 游离态 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。 298.15 K时的标准摩尔燃烧焓值有表可查。p482 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 氧气是助燃剂，燃烧焓也等于零。 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 用通式表示为： 利用燃烧焓求化学反应的焓变 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的摩尔焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： 终态 始态 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 膨胀区 多孔塞 一、节流膨胀过程 多孔塞：节流作用，可保持两边的压力恒定不变。 节流膨胀：维持一定压力差的绝热膨胀过程就称为节流膨胀。 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多