相变热力学基础).pptVIP

混合前： 由NA个A原子和NB个B原子构成1mol的溶体，XA、XB：A、B的原子摩尔分数 * 4.2 正规溶体近似 设两个相邻阵点位置为1和2，位置1被A原子占据的几率为NA/Na=XA ，位置2被A原子占据的几率为1，1被A原子、同时2被A原子占据的几率为XA. XAA=XA XBB=XB XAB=0 XAA+XBB+XAB=XA+XB=1 * 4.2 正规溶体近似 混合后： 设1mol溶体中两个相邻阵点位置为1和2，位置1被A原子占据的几率为NA/Na=XA ，位置2被B原子占据的几率为XB，1被A原子、同时2被B原子占据的几率为XAXB. 类似的, 1被B原子、同时2被A原子占据的几率为XBXA. 在相邻阵点位置1和2找到A-B键的几率就是二者之和，为2XAXB * 4.2 正规溶体近似 类似可以得到，在这两个位置找到B-B键的几率是XBXB= XB2 但是，在这两个位置找到A-A键的几率是XAXA= XA2 （因为A可以同B区分开，却无法与另一个A区分 XAB=XAXB , XBA=XBXA ，XAA= XA2, XBB= XB2 * 4.2 正规溶体近似 * 4.2 正规溶体近似 混合后溶体的内能US： 混合前(含有相同原子数目的纯组元) U0: * 4.2 正规溶体近似 * 4.2 正规溶体近似 常压下溶液混合引起的体积变化，可以忽略，即 相互作用能IA