结构化学例题与习题.pptVIP

例1. 利用价电子对互斥理论说明下列分子的形状：XeF4，XeO4，XeO3，XeF2，XeOF4。 [解]：根据价电子对互斥理论，根据中心原子A的价电子数和成键情况，确定其成键电子对BP数目(每形成一个BP, 原子A贡献一个价电子, 另一个价电子由原子B贡献) 及孤电子对LP数目的总和. 根据电子对尽量远离的原则，确定分子构型. 例2：画出下列久期行列式对应的共轭分子碳原子骨架： 例4. 试比较CO2，CO和丙酮中碳-氧键键长大小次序，并说明理由。 [解]： 三个分子中碳-氧键长大小次序为： 丙酮＞CO2＞CO 丙酮分子中的碳-氧键为一般双键，键长最长。CO2分子中除形成σ键外还形成两个离域π键。虽然碳-氧键键级也为2，但由于离域π键的生成使键能较大，键长较短，但比一般三键要长。在CO分子中，形成一个σ键、一个π键和一个π配键，键级为3，因而碳-氧键键长最短。 丙酮、CO2和CO分子中碳-氧键键长分别为121pm，116pm和113pm。 例5：在三次甲基甲烷分子中， 中心C原子与邻近三个次甲基组成大?键。试证明中心C原子的键级为1.732。 采用HMO法, 中心C原子编号定为1, 得久期行列式 │x 1 1 1 │