多元酸碱溶液pH的计算.PPT

此时有 * * 第十六讲 第五章 酸碱滴定法 16-1 5-3 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 一、强酸（碱）溶液H+浓度的计算 现以HCl为例讨论。 在HCl溶液中存在以下离解作用： HCl=H++C1- H2O=H++OH- 该溶液体系的PBE式为： [H+]＝[OH-]+[Cl-]＝c+KW/[H+] 　　一般只要HCl溶液的浓度c≥10-6mol·L，可近似求解。 第十六讲 第五章 酸碱滴定法 16-2 [H+]＝[OH-]+[Cl-]≈[Cl-]=c pH=-lgc 式（1）即为H+的精确计算式。 一元强碱溶液pH的计算 同样对于NaOH溶液也按上述方法处理。即 c≥10-6mol·L-1 [OH-]≈c pOH＝-logc c＜10-6mol·L-1 [OH-]≈[c+(c2+4Kw)1/2] /2 二元强酸溶液pH的计算 下面讨论H2SO4溶液酸度的计算，在H2SO4溶液中存在如下离解平衡： H2SO4→H++ HSO4- Ka1=1 HSO4- = H++SO42- Ka2=1.2×10-2 第十六讲 第五章 酸碱滴定法 16-3 由硫酸的离解常数可知，其第一级离解很完全，第二组离解不甚完全，因此其酸度的计算不能简单地按一元强酸来处理。其PBE为： [H+]＝[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-] 忽略水的离解时：[H+]=c+[SO42-] 即 [SO42-]= [H+]-c (1) 又由物料平衡得： c＝[HSO4-]+[SO42-] 或 [HSO4-]=c-[SO42-]＝2c-[H+] (2) ? 将式(1)和式(2)代入式Ka2=[H+]·[SO42-]/[HSO4-],得： [H+]2-(c- Ka2)[H+]-2cKa2＝0 (3) 解方程： 第十六讲 第五章 酸碱滴定法 16-4 二、一元弱酸碱溶液pH的计算 （一）一元弱酸溶液 一元弱酸HA的PBE为： 或 或由MBE： ca=[HA]+[A-] [A-]=[H+]-[OH-]=[H+]-KW/[H+] (1) [HA]=ca-[A-] =ca-[H+]+KW/[H+] (2) 有∵ [HA]Ka=[H+]·[A-] (1)、(2)代入上式并整理得到一个含[H+]的一元三次方程式： Ka(ca-[H+])=[H+]([H+]-Kw/[H+]) (3) 第十六讲 第五章 酸碱滴定法 16-5 即 此式为考虑水的离解时，计算一元弱酸HA的精确公式。解这种方程较麻烦。在分析化学中为了计算的方便，根据酸碱平衡的具体情况常对作近似处理。 讨论： 1.当Ka和c不是很小，即一元弱酸溶液的浓度不是很稀时，在这种情况下，弱酸的离解是溶液中H+的主要来源，水离