形成缺陷的缔合体.PPT

第二节 缺陷的缔和与色心 1 缺陷的缔和 当几个缺陷占据相邻的格点时，带有相反电荷的缺陷之间可通过库仑引力相互缔合，形成缺陷的缔合体。 引起缺陷缔合的因素 库仑引力 偶极距作用 共价键作用 举例 相互作用能 E 具有相反电荷的缺陷之间库仑引力形成的缔合缺陷，相互作用能为： 色心 能吸收可见光的晶体缺陷。 电子和空穴形成的缺陷 卤化碱晶体能带结构示意图 色心的种类 F心：一个负离子空位捕获一个电子。 F’心：一个F心再捕获一个电子。 F2心：相邻的两个F心 F3心：相邻的三个F心 V心：正离子空位捕获一个空穴。 碱金属卤化物中几种常见色心的模型 色心着色的原理 1 的存在 2 捕获电子形成色心 3 色心的电子从基态跃迁到激发态 产生色心的方法 1 射线辐照法 2 高温下于碱金属蒸气中处理法 3 高温下让电流通过晶体法 在萤石(CaF2)晶体中，若存在F心，晶体会出现罕见的蓝紫红色； 含有少量间隙Zn原子的非整比化合物ZnO中会呈现亮红色 自从对晶体中的F心研究以来，已发现了若干类型的色心。 其中许多类型的色心并不能使晶体着色，这是由于其吸收峰的位置超出了可见光谱的范围。 碱土金属氧化物的色心 F心系指带两个单位正电荷的氧离子空位俘获两个电子。 如果氧离子空位只俘获了一个电子，则该缺陷仍有一个单位的有效正电荷，称为F—心。 使茶色水晶着色的色心 [AlO4]基团变为缺电子基团，这种类型的色心称为空穴心。 所以水晶辐照着色是由[AlO4]基团俘获一个空穴而造成的。 色心的应用 (1)光学材料 (2)各种宝石的着色 (3)色心激光晶体 (4)光敏材料 色心激光晶体 利用碱金属卤化物及其掺杂的晶体中的F+，F-，F2+，F3+等色心的吸收和发射光谱特性，用一定波长的泵浦光使色心中的电子跃迁到高能级，大量处于高能级的电子降回基态，释放的能量以激光的形式发射出来。 宝石 刚玉中常含有一些过渡元素Cr、Fe、T i 等, 这些元素之间的电荷转移和d 电子跃迁对可见光进行选择吸收从而使宝石呈现颜色, 黄玉 化学成分：Al2O3--56.54%、SiO2--33.22%、F--17.61%、F与（OH）的含量是不固定的，形成使得温度越高，F的含量也越高。 是含氟硅铝酸盐矿物， 结构：属正交晶系。 密度：为3.49-3.57克/立方厘米。 硬度(莫氏硬度)：8 它是由火成岩在结晶过程中排出的蒸气形成的，一般产于流纹岩和花岗岩的孔洞中。由于它经常与锡矿石伴生在一起，因此可作为寻找锡矿石的标志。 黄玉一般呈柱状或不规则的粒状或块状，颜色有多种多样，一般为黄、蓝、绿、红、褐等浅色，有玻璃光泽，有的无色透明。黄玉的颜色在阳光长时间曝晒下会发生退色。黄玉可作为研磨材料，也可作仪表轴承。透明且漂亮的黄玉属于名贵的宝石。 蓝宝石 蓝宝石的化学成分：Al2O3， 因含微量元素钛（Ti4+）或铁（Fe2+）而呈蓝色。属三方晶系。 晶体形态常呈筒状、短柱状、板状等，几何体多为粒状或致密块状。透明至半透明，玻璃光泽。 折光率1.76-1.77，二色性强。 非均质体。有时具有特殊的光学效应-星光效应。 硬度为9，密度3.95-4.1克/立方厘米。 蓝宝石的成色机理 普遍认为蓝宝石的致色因素有Fe2+ - Fe3+电荷转移、Fe2+ - T i4+ 电荷转移、Fe3+ 的d 电子跃迁和O2- 和Fe3+ 电荷转移。 红宝石 红宝石的化学成分：Al2O3， 因含微量元素铬（Cr3+ ）而成红至紫红色。只有由Cr3+致色的红色的刚玉才能够叫做红宝石　　 晶系：属三方晶系。 结晶习性：晶体形态常呈桶状、短柱状、板状等。集合体多为粒状或致密块状。 折射率：1.762-1.770，　　 多色性：二色性明显，常表现为：紫红/褐红，深红/红，红/橙红，玫瑰红/粉红 　　 特殊光学效应：星光效应，在光线的照射下会反射出迷人的六射星光或十二射星光，变色效应 　摩氏硬度为：9　 红宝石多色性的形成机理 少量的Cr3+ 进入刚玉晶体后, Cr3+ 周围的晶体原子会对Cr3+ 的3d 壳层电子能级产生一定的影响。 在晶体场的作用下, Cr3+ 的3d 能级会发生分裂, 分裂形成一系列分立能级。 在光电场的作用下, 电子在这些分立能级间的跃迁就形成一系列Cr3+ 的吸收谱。 入射光的偏振方向平行C 轴时, 红宝石对黄绿光的吸收强度小, 而对紫蓝光的吸收强度略大; 当入射光的偏振方向垂直C 轴时,红宝石对黄绿光的吸收强度大, 而对紫蓝光的吸收强度略小。由此产生了红宝石的多色性：紫红色- 橙红色。 刚玉族宝石的多色性 钻石与石墨 钻石的物理性质 sp3 杂化 C，Td 对称性 最强，最硬的材料之一 高导热性