疏水缔合聚合物分子量分布曲线的测定-高分子学报.PDF

第５期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ．５ ２０１６年５月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｍａｙ，２０１６ 疏水缔合聚合物分子量分布曲线的测定∗ １，２ ∗∗ １，３ １，３ ３ ３ １，２ 冯茹森 　 郭拥军 　 张新民 　 李华兵 　 杨红梅 　 嵇　 薇 １ ２ （ 油气藏地质及开发工程国家重点实验室　 西南石油大学化学化工学院　 成都　 ６１０５００） ３ （ 四川光亚聚合物化工有限公司　 成都　 ６１０５００） 摘　 要　 在体积百分浓度为 ５０％ １，３⁃丙二醇、０２ ｍｏｌ／ Ｌ ＮａＣｌ 和水溶剂条件下，消除疏水缔合聚合物 （ＨＡＷＳＰ）溶液中疏水缔合作用，屏蔽溶液中的聚电解质效应，使ＨＡＷＳＰ分子在稀溶液中处于单分子分散状 态．然后利用膜孔径分离原理，选择不同孔径的微孔滤膜，用微孔滤膜流动实验装置对疏水缔合聚合物进行分 级，将不同分子量的聚合物分离开来．用二次方程拟合滤出液质量⁃过滤时间关系曲线得到各级分聚合物溶液 的质量，以分光光度法测定各级分聚合物溶液的浓度，根据质量和浓度计算得到各级分的累积百分含量．结合 ０５８６ 静态光散射和毛细管法标定了疏水缔合聚合物Ｍａｒｋ⁃Ｈｏｕｗｉｎｋ方程［η］＝０１８２Ｍ ，用于准确测定疏水缔合 聚合物各个级分的分子量．选择四参数方程曲线，根据各级分的分子量Ｍ 和累积百分含量 Ｗ，得到分子量的 分布曲线．与动态光散射分析进行比较的结果表明，两种方法测试结果一致． 关键词　 疏水缔合聚合物，分子量分布，分子量，四参数方程，微孔滤膜 　 　 疏水缔合聚合物（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃａｌｌｙ ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ 在不同比例下的溶解性强烈地依赖于分子量，要 ［１，２］ ｗａｔｅｒ⁃ｓｏｌｕｂｌｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ，简称 ＨＡＷＳＰ） 是指在 求体系在平衡状态下分相，需时较长．对于高分子 聚合物亲水性大分子链上带有少量疏水基团的水 量的ＨＡＷＳＰ难以找到合适的溶剂体系，在一些 溶性聚合物．由于大分子链上疏水基团的相互作 常见的溶剂⁃沉淀剂体系中即使采用高速离心也 用，聚合物在水溶液中会发生分子内或分子间的 难以达到分相的目的，因此分级方法分离效果差， 缔合，当聚合物溶液浓度达到临界缔合浓度 且操作繁琐．凝胶色谱法可以测定可溶聚合物相 （ｃｒｉｔｉｃａｌ ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，简称 ＣＡＣ）时， 对分子量分布，分离相对分子量的范围从几百到 ６ ６ 溶液中主要以分子间缔合为主，形成了动态物理 １×１０ ，但是当分子量大于 １×１０ 后，溶液黏度 交联网络，溶液黏度大幅度提高，在石油开采等许 大，流动性极差易堵塞色谱柱，ＨＡＷＳＰ溶液不但 多领域具有广泛的应用前景． 分子量分布是 黏度大，且所需溶剂条件复杂，难以找到合适的色