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流动体系天然气水合物生长研究进展.pdf

第37卷第2期 化工机械 249 流动体系天然气水合物生长研究进展宰 史博会料宫敬 (中国石油大学城市油气输配技术北京重点实验室) 摘要结合国内外研究者的相关研究,系统地总结了流动体系中水合物生长的实验及相关模型的研 究进展:水合物在相界面处开始形成、生长和发展;动力学、传质和传热是水合物生长的关键因素;水合 物生长的理论模型应用于流动体系中的不多;将动力学/传质/传热三者有机结合起来的模型研究还不 成熟。并提出了未来研究的方向及建议。 关键词天然气水合物生长动力学传质传热 中图分类号TQ022.11+4文献标识码A 文章编号0254-6094(2010)02-0249-08 水合物浆液流动技术是深水流动保障技术的 流动体系水合物生长机理的研究是将水合物 新工艺。笼形水合物(ClathrateHydrate,简称水风险管理技术引入生产实践的研究基础。笔者就 合物),是由水分子以氢键组成笼形主体(host)和目前国内外关于水合物生长的实验研究和理论研 包裹在其中的客体(guest)组成的多晶非化学计究进行简要综述,以便为进一步开展水合物浆液 量型包络物…。随着石油天然气资源开发不断 流动技术研究提供基础理论依据。 转向深海领域,开发过程中的流动保障问题成为 1 水合物生长形态实验研究 安全生产的关键。海底高压低温的恶劣条件为天 天然气水合物的生长是—个多组分多阶段结晶 然气水合物形成提供了有利的环境。当前,控制 过程哺J。水合物形态学可以为研究水合物晶体结 管道中天然气水合物生成的方法主要有添加抑制 晶、生长和分解提供非常有价值的信息。天然气水 剂或加热管道。近十年来,世界各国水合物的主 合物生成所需要的高压低温的条件使得实验室研究 要研究机构,提出了替代水合物抑制的水合物风 其生长非常苛刻,研究者们多通过研究I-IFC水合物 险管理技术(冷流输送技术)口。J。水合物风险 或C02水合物生长实验,来获取天然气水合物生长 管理的经济效益很大,能够节省水合物抑制剂和 的机理信息。进行水合物形态学观测的实验很多, 管道加热设施的成本,但是其研究仍处于试验和 据实验体系不同,笔者将目前具有典型代表性的水 探索阶段,还无法投入到实际管道运行中。 合物生长形态观测实验列于表l。 表1水合物生长观测实验 ·国家科技重大专项课题子课题资金资助(No.2008ZX05026-004-03)。 料史博会,女,1984年2月生,博士研究生。北京市,102249。 250 化工机械 2010年 水合物生长的实验观测多采用显微摄像技术 验的结果均表明水合物是在相界面处开始形成、 的仪器实验研究。实验现象会随着实验体系、实 生长和发展的t9-19]。研究者们根据所观察的实 验设备和实验环境的不同而不尽相同。但是,实 验现象,提出了水合物的生长示意图(图1)h191。 图1 水合物的生长示意图 研究表明,水合物生长过程中水合物生成潜 水合物晶体更随机更坚硬;低压下结晶点少水合 热会引起在水合物表面有气泡生成¨2|。在相近 物壳体表面更光滑¨7J。由于客体分子不断通过 的压力条件下,甲烷、乙烷和丙烷形成的纯物质水 多孔水合物壳到达液滴内部,使内部的水转化成 合物表面晶体的多边形态会随着过冷度增加而变 水合物而引起体积下降,导致水合物壳体层表面 小¨引。水合物晶体生长速率会随着过冷度下降 会出现凹陷和坍陷

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