锂系引发剂的研究进展.pdfVIP

述评 仑成橡胶工业，2004 CHINASYNTHEⅡCRUBBERINDUStRY 锂系引发剂的研究进展 曾季1，王玉荣”，李杨2 (1．大连理上大学化I一学院。辽宁大连116012；2北京燕山石油化工股份有限公司研究院．北京102500) 摘要：介绍了单锂引发剂、双锂引发荆、多锂引发荆、官能化有机锂引发剂和复合有机镊引发荆的特 点、发展殪在合成槔肢工业中的应用，指出在保持原有已开发成熟的单锂引发荆和兢锂引发荆的基础上， 要重点发展多锂引发剂、官能化有机钽引发荆厦复合有机锂引发荆。 关键词：单锂引发荆；双锂引发荆；多锂引发荆；官能化有机锂引发荆；复合有机娌引发荆；述评 314．24+1 中图分类号：TQ 文献标识码：A 1单锂引发剂 3．1单锂引发剂与二乙烯基苯(DVB)的反应产 用单锂引发剂合成橡胶的生产工艺已经成 物 熟，如用烷基锂引发共轭二烯烃均聚以及共轭二 最初DvB是作为交联剂使用，但由于受空间 烯烃与乙烯基芳香化合物共聚达到了工业化水 位阻和扩散的影响，只能合成臂数为4—20、相对 平，其中以正丁基锂引发苯乙烯、丁二烯制备溶聚 分子质量分布较低的星形聚合物。在此基础上， 丁苯橡胶的生产工艺最为成熟。但是此类引发剂 用烷基锂在芳烃溶剂中与少量DvB反应，得到了 具有如下不足：用量大，成本高，使得锂系聚合物 可溶性微胶束，这些微胶束中含有大量的负离子 售价较高；不能用于合成遥爪预聚物和特种嵌段 活性链端，可用来制备支化聚合物”】。这种引发剂 共聚物；反应产物多为线型聚合物，且合成嵌段共 的官能度大小主要受所用烷基锂相对分子质量的 聚物时易于生成二嵌段共聚物，影响了产品的质 影响，其值越小，该引发剂的官能度越太，一般为 量，特别是对其力学性能的影响最大。 2—200。此外，这种多锂引发剂的官能度还受单 锂引发剂种类、DvB取代基位置、DvB用量及其 2双锂引发剂 添加方式、反应温度和时间等因素的影响，因而 双锂引发剂一直是负离子聚合领域的研究重 点之一，与单锂引发剂相比，具有明显的优势：将 锂反应制备出了多锂引发剂，用其引发负离子聚 线型嵌段聚合物的加料步骤由3步减到2步或1 合反应得到的聚合物的相对分子质量分布仅为 步，大大减少了二嵌段共聚物的生成几率；可以合 1．10～1．40。 成遥爪型预聚物、多嵌段聚合物；可以制备一种单 这种多锂引发剂不溶于非极性溶剂。为提高 体的立构嵌段聚合物(如1，2一聚丁二烯一1，4一多锂引发剂在非极性溶剂中的溶解性，并有效控 聚丁二烯一l，2一聚丁二烯)…。但是双锂引发剂 制活性中心支化度的大小，可在多锂引发剂合成 比单锂引发剂的自缔合趋势强，在非极性溶剂中 过程中添加少量共轭二烯烃或单乙烯基芳烃化合 的溶解性差，不易生成支化聚合物，而且聚合物的 物参与共聚反应。丁二烯对多锂引发剂具有增溶 相对分子质量分布较宽。 作用，加入少量丁二烯参与共聚，可以抑制DVB 自身的增长，同时使包含丁二烯链段的多锂}l发 3多锂引发剂 剂较易溶于非极性溶剂中。但是DvB与单锂引发 用多锂引发剂可以合成多臂星形均聚物、共 聚物，其合成工艺简单、能耗低、产物中基本不含