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燃料电池的反应原理，发展及应用前景 燃料电池是直接将燃料的化学能转化为电能的装置，它不同于一次电池和二次电池，一次电池的活性物质反应完毕，就不能再使用。二次电池在充电时不能使用，而燃料电池只要不断地供给活性物质，就可以一直放出电能。它不受时间和空间的限制，应用非常便利。 1 燃料电池概述 1.1 燃料电池的发展历史 1802年，霍姆富利·戴维（Humphrey Davy）报道过一个简单电池的结构，这种电池组能够使人有轻微触电的感觉。1839年Grove成功地使一个传统的电解水的实验进行逆反应。1889年蒙德（Mond）首次采用了燃料电池这一名称，并获得200A/m2电流密度。最早达到实用水平的燃料电池是本世纪50年代英国剑桥Bacon制成的。他用高压氢、氧气制成功率为50kW的燃料电池，工作温度为423K。60年代，该种电池成功地应用于航天领域。 目前，从节约能源和环保等角度看，作为工业用发电装置及汽车驱动力，已经从多方面对燃料电池进行实验装置的研究和试验，而且在很多方面已取得了长足的进展。 1.2 燃料电池的优点 做为一种新型发电装置，燃料电池具有的优点在于：（1）电池直接发电，不受卡诺循环的限制，效率高；理论上，燃料电池的能量转化效率可超过80%。即使发电规模很小，也具有与大规模火力发电同等的发电效率。（2）部分负载效率高，对负载变化响应效率高。（3）不排出有害物质，噪音低。对环境无污染，安全可靠性高。（4）操作简单，灵活，建设周期短。因而它可以安装在施工现场的附近作固定型或分散型电站，以减轻变电设备和变电损耗，充分利用排出的热量。燃料电池是一种不经过热量转化的发电方法，因此不必考虑大型的设备和设计很大的规模，可以把比较小型的固定型或分散型电池设备安装在需要的地方。这种电池的利用价值特别大，预计燃料总的热效率可达80%。 1.3 燃料电池的分类 燃料电池可分为很多种类型。按燃料的处理方式的不同，可分为直接式、间接式和再生式。直接式燃料电池按温度的不同又可分为低温、中温和高温三种类型。间接式的包括重整式燃料电池和生物燃料电池。再生式燃料电池中有光、电、热、放射化学燃料电池等。按照电解质类型的不同，可分为碱型、磷酸型、聚合物型、熔融碳酸盐型、固体电解质型燃料电池。 2 燃料电池的基础理论 2.1 燃料电池中的基本反应 酸性电解液燃料电池反应过程如下：氢在催化电极上离解为氢离子和电子，氢离子通过电解液和气体阻挡层传输到氧电极催化剂的表面，与此同时，电子通过外电路进入到氧催化电极，氢离子、电子和氧在氧电极的催化层上生成水。对于碱性电解液的燃料电池，氢在氢催化电极上反应生成水和电子，电子通过外电路进入氧催化电极，此处的氧分子接受电子与水反应生成OH-，OH-再传输到氢催化电极。电极的总反应均可写为： 2H2+O2→2H2O 使用其它燃料的燃料电池的反应原理相似，反应式可分别写为： CO：2CO+O2→2CO2 CH4：CH4+ O2→CO2+2H2O 液肼：N2H4+O2→N2+2H2O 固体碳：C+O2→C02 2.2 燃料电池的能量转化效率分析 通常，化学能转换为电能的途径为： a．燃料—产生蒸汽—汽轮机—发电机—电能 b．燃料—内燃机—发电机—电能 在以上两种转化途径中，由于化学反应通过热能做功必然受到卡诺循环的限制，转化效率不可能大于50%，能量又有较大损失，所以能量转化效率不高，大致为20%～45%。而燃料电池产生电能的途径为：燃料—燃料电池—电能，由少了若干中间过程，能量的转化效率高达80%以上。 以氢、氧燃料电池为例电池总反应为： 2H2+O2→2H2O 可逆电池的理论转化效率： η=ΔG/Δh=1-TΔS/Δh在T=298K，当生成气态水时，ΔG=-228.5kJ· mol-1, Δh=-241.7 kJ·mol-1，带入上式，得η=94.5%。当生成液态水时，计算得η=83%。 ΔG-反应的吉布斯自由能 Δh-反应焓变 T-绝对温度 η-能量转化效率 而燃料电池的实际转化效率与电池工作时的电流密度有关，用电流密度下的实际电压来代替平衡电压。由于随电流密度的增大，阴极和阳极的过电位增加，欧姆降增大，端电压减小，电池的实际效率比理论值低。 3.燃料电池的反应原理 燃料电池（FC）是一种等温进行、直接将储存在燃料和氧化剂中的化学能高效（50%--70%）、无污染地转化为电能的发电装置。它的发电原理与化学电源一样，电极提供电子转移的场所，阳极催化燃料如氢的氧化过程，阴极催化氧化剂如氧等的还原过程；导电离子在将阴阳极分开的电解质内迁移，电子通过外电路作功并构成电的回路。但是FC的工作方式又与常规的化学电源不同，而更类似于汽油、柴油发电机