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[列表] 电极电势极化和超电势能斯脱公式电化学双层扩散超电势迁越超电势暂态技术稳态技术交流阻抗技术半导体电化学缓蚀剂金属腐蚀金属钝化电极电势 electrode potential ?? 电池中单电极的电势（位）,又称半电池电动势,它是电极体系中的电子导电相（如金属）相对于离子导电相（如电解质溶液）的内电势（位）差（一个物质相内的电势称该相的内电势）。迄今，人们尚无法直接测量单个电极的电势数值。 　从应用角度出发,如果能给出电极电势的相对值,是很有用的。为此，习惯上采用标准氢电极的相对平衡电势为零作为参考点，这样给出的电极电势称为氢标电极电势,通常简称电极电势。在固体物理等理论研究中,则采用无穷远处真空中电子电位为零作参考点，这样给出的电极电势就是真空电子标电极电势，氢标电极电势较真空电子标电极电势的值负4.5±0.2伏。 　电极体系处于热力学标准状态下（离子和其他物质活度都是1）的电极电势称为标准电极电势°。处于热力学标准状态下的氢电极称标准氢电极，规定它的电极电势在任何温度下都为零。参考文献中收集有丰富的、比较可靠的标准电极电势数据。非标准状态下（活度不是1）电极电势与物质浓度的关系可用能斯脱公式表示。 　任何电极上的反应都是氧化还原反应，所以标准电极电势被广泛用来判断氧化还原反应发生的可能性和反应可能进行的程度（平衡常数）。电极电势越正(+),则氧化还原对的氧化态的氧化能力越强;电极电势越负(-)，氧化还原对还原态的还原能力越强。正因为标准电极电势十分有用，所以即便有些氧化还原体系组成的电极是不可逆的，为了便于相互比较，标准电极电势表中也列有它们的平衡电势数据，这是从化学势数据计算得出的。 　参考书目 G.Milazzo,S.Caroli and V.K. Sharma, Tables of Standard Electrode Potential,John Wiley Sons,New York,1978. 　　　　　　　　　　　　　　　　　吴浩青 jihua he chaodianshi极化和超电势 polarization and overpotential ?? 电极电势（位） 偏离了没有净电流通过时的电势的现象在电化学里统称极化。对于单一电极，若有电流通过时，电极电势为，无电流通过时的电极电势即电极的平衡电势,令＝-，则电流通过时,[kg1]电极电势的变化 称超电势。极化和超电势是两个互相关联的概念，极化是对任意电极而言的，超电势是对平衡电势已知的单一电极而言的，但习惯上两者往往是混用的。 　极化规律　对单一电极来说，当电极上有正电流通过时,电流从电极金属流向溶液，电极金属-溶液界面上必伴随有氧化反应,此时电极称为阳极，超电势必有正值；当电极上有负电流通过时，电流从溶液流向电极金属，电极金属-溶液界面上必伴随有还原反应,此时电极称为阴极，超电势必有负值。反之，当为正值时，电极上只能发生氧化反应；当为负值时,电极上只能发生还原反应。 　对于电极上存在多个电极反应的多重电极，上述极化规律对于每个电极反应都适用。多重电极的电势代表电极上多个电极反应超电势的总效应（见电极）。 　电极电势表示电极所处的状态，在平衡电极电势下，电极上实际无净反应；只有在一定超电势下,该反应才有可能以一定速率向一定方向进行,代表反应推动力。极化规律说明推动力和反应方向的一致性。 　极化规律说明极化电势（超电压）和电流关系的总趋向，关于极化电势与电流的具体关系，则必须通过实际测量才能确定，这就是极化曲线，或称伏安曲线，即电势与电流的关系曲线。图中[贵金属上氢电极稳态极化曲线示意图]所示是贵金属上氢电极反应的稳态极化曲线示意图。极化曲线往往并无简单的规律性，但可利用电化动力学的方法进行分析和解释。 　如果电极本身不能建立确定的电势，其电势随着外加电压而变化，则此电极称为理想可极化电极。理想可极化电极是研究吸附现象的良好媒介，因为这种电极界面上可以没有任何反应，故物质的吸附直接影响电化学双层的电容或电极金属的表面张力，而电容和液体金属的表面张力是可以精确测量的。与理想可极化电极相对应的是理想不极化电极，就是交换电流密度很大的可逆电极，常用来作电势测量的参比电极。 　超电势的种类　按产生的原因可分为下列三种：迁越超电势,电荷迁越电极金属-溶液相界面所需的超电势；扩散超电势,由于电活性物种扩散速率较慢,使电极界面的浓度与溶液本体的浓度有差别而引起的超电势；反应超电势，由于电极界面伴随的化学反应速率缓慢，使活性物种在电极界面的浓度与溶液本体浓度有差别而产生的超电势。扩散超电势和反应超电势统称为浓差极化。 　　　　　　　　　　　　　　　　　杨文治 Nengsituo gongshi能斯脱公式 Nernst e